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    松脂增脂劑研究進(jìn)展

    2021-05-14 02:19:12王瑞苓劉祥義吳春華陸順忠
    廣西林業(yè)科學(xué) 2021年2期
    關(guān)鍵詞:松脂濕地松松樹

    林 旭,王瑞苓,劉祥義,吳春華,,陸順忠

    (1.西南地區(qū)林業(yè)生物質(zhì)資源高效利用國家林業(yè)和草原局重點實驗室 西南林業(yè)大學(xué),云南昆明 650224;2.西南林業(yè)大學(xué) 林學(xué)院,云南昆明 650224;3.西南林業(yè)大學(xué) 化學(xué)工程學(xué)院,云南昆明 650224;4.廣西壯族自治區(qū)林業(yè)科學(xué)研究院,廣西南寧 530002)

    松脂是松科(Pinaceae)植物或同屬植物木材中分泌的樹脂,為無色透明的粘性液體,其加工得到的松香、松節(jié)油是重要的化工原料[1-2],廣泛應(yīng)用于制皂、造紙、涂料、粘合劑、橡膠、食品、電氣、醫(yī)藥和農(nóng)藥等領(lǐng)域[3-8]。松香、松節(jié)油產(chǎn)業(yè)鏈?zhǔn)俏覈之a(chǎn)化工的支柱產(chǎn)業(yè),據(jù)統(tǒng)計,2018年產(chǎn)值達(dá)到150億人民幣,占據(jù)全球松香產(chǎn)業(yè)重要地位[9]。采集松脂是松香、松節(jié)油產(chǎn)業(yè)鏈最重要的基礎(chǔ)環(huán)節(jié),該環(huán)節(jié)為勞動密集型,單次采脂量決定著勞動成本。采脂時,松脂中的二萜酸化合物會使傷口閉合,導(dǎo)致采脂量下降,勞動成本增加。采脂期內(nèi)每月定期在新鮮采割面噴灑增脂劑,可使采脂年產(chǎn)量增加15%~25%。增脂劑的作用主要表現(xiàn)為延長流脂時間,加快流脂速度,增加全年可供采脂天數(shù),延長采脂年限,降低勞動強(qiáng)度,提高勞動效率,改變松樹低產(chǎn)情況,刺激松樹生長[10]。

    近年來,由于松脂價格不斷上漲,使得天然林采脂強(qiáng)度過高,采脂林分盲目擴(kuò)張,不利于區(qū)域林業(yè)經(jīng)濟(jì)的可持續(xù)發(fā)展。為實現(xiàn)松脂經(jīng)濟(jì)可持續(xù)發(fā)展,建設(shè)高產(chǎn)優(yōu)質(zhì)的采脂特種林,研制新的采脂增脂劑,改進(jìn)采脂工藝,可提高采脂勞動生產(chǎn)率[11],對于保護(hù)松樹資源、提高松脂產(chǎn)量、促進(jìn)松香和松節(jié)油產(chǎn)業(yè)發(fā)展具有指導(dǎo)作用。本綜述主要討論增脂劑的研究進(jìn)展,旨在為高效增脂劑的進(jìn)一步研究提供參考和理論依據(jù)。

    1 化學(xué)增脂劑

    化學(xué)增脂劑是指硫酸、亞硫酸紙漿廢液、硝酸、醋酸和氫氧化鉀等酸堿水溶液,可腐蝕割口,殺死細(xì)胞擴(kuò)大樹脂道口或刺激泌脂細(xì)胞延長流脂時間[12]。單獨使用這類增脂劑的增脂效果好。此外,可把鑭(La)、鈰(Ce)、鐠(Pr)和釹(Nd)等稀土類元素以及鐵(Fe)、錳(Mn)、鋅(Zn)和銅(Cu)等微量元素溶解到強(qiáng)酸溶液中,以提高松樹生理活性,促進(jìn)松樹的生長。李萃昇[13]應(yīng)用稀土溶液(固形物中鑭10.5%、鈰18.46%、鐠1.9%、釹6.6%和其他元素0.77%)對濕地松(Pinus elliottii)產(chǎn)脂進(jìn)行研究,與涂抹天然水相比,噴涂0.5%、1%和2%稀土溶液的濕地松松脂產(chǎn)量分別提高了24.89%、21.93% 和25.08%。陳金明[14]將pH 3.5 ~5.0 的化學(xué)增脂劑施用于馬尾松(Pinus massoniana),全年采脂時間增加30 天,采割年限延長2 ~3年,松脂增產(chǎn)13.3% ~36.1%。郭志文等[15]采用濕地松皮層橫割采脂新技術(shù),配合施用化學(xué)增脂劑,每個月可以少割2 ~3刀,松脂增產(chǎn)13.3% ~36.1%,較好地保護(hù)了松林資源,提高了勞動效率,節(jié)約和保護(hù)了采脂資源。

    劉海倉等[16]自1996年起開始應(yīng)用增脂劑進(jìn)行采脂,發(fā)現(xiàn)施用增脂劑能提高松脂產(chǎn)量、減少樹體受傷害程度以及保護(hù)松樹資源。陳定國等[17]對松樹增脂劑施用效果進(jìn)行統(tǒng)計,表明科學(xué)施用增脂劑可增產(chǎn)20% ~35%,南方可采單株松樹(胸徑20 cm)年均增產(chǎn)0.5 ~0.7 kg,每公頃增產(chǎn)375 kg,同時可使松樹生長更好;1996年全國共推廣增脂劑采脂面積6 000 hm2,增產(chǎn)松脂2 250 t,新增產(chǎn)值720 萬元;新增松香1 688 t、松節(jié)油270 t,新增產(chǎn)值1 114 萬元;增加松脂、松香和松節(jié)油利稅715 萬元。蔡兵等[18]采用本底產(chǎn)量與處理產(chǎn)量進(jìn)行對比,通過4 個月的試驗證明,增脂劑對濕地松和火炬松(Pinus taeda)具有顯著增脂效果,濕地松和火炬松增產(chǎn)率分別達(dá)18.4%和20.8%,且施用時間與增產(chǎn)率成正比。陳宏建等[19]在馬尾松、濕地松采割前使用松樹增脂劑,使馬尾松、濕地松的松脂增產(chǎn)分別達(dá)24.0% 和28.7%。劉祥義等[20]采用割面噴施增脂劑(硝酸稀土稀溶液),對思茅松(Pinus kesiyavar.langbianensis)開展連續(xù)4 個月的增脂試驗,發(fā)現(xiàn)增脂劑使松脂增產(chǎn)28.6%,還可延長流脂時間以及增加松脂含油率。關(guān)義軍等[21]對馬尾松噴涂增脂劑,表明施用增脂劑能增加松脂產(chǎn)量、增強(qiáng)松樹的生理活性、促進(jìn)樹體對養(yǎng)分的吸收、加快營養(yǎng)成分的運轉(zhuǎn)、增強(qiáng)松樹的抗逆能力,使松樹生長茂盛,實現(xiàn)松脂長周期豐產(chǎn);施用后可3 ~4 天不必采脂,節(jié)約勞動力10%以上,松脂平均增產(chǎn)24.4%。這些研究表明,不同的化學(xué)增脂劑對不同的樹種增脂效果不同,相同的化學(xué)增脂劑對不同的樹種增脂效果也不同。

    張帥等[22]以馬尾松為研究對象,采用“V”字型下壓法采脂(割面負(fù)荷率45%),研究不同酸堿度溶液、植物礦物質(zhì)營養(yǎng)溶液和增脂劑對松脂產(chǎn)量的影響。結(jié)果表明,施用植物礦質(zhì)營養(yǎng)溶液(硝態(tài)氮13%、CaO 12.5%、MgO 8.7%、B 0.1%、Zn 0.2%、Cu 0.011%和醇糖聚合Q 因子14%),產(chǎn)脂量在第一個月和第二個月分別提高22.8%和24.3%;施用NaOH 溶液(pH = 10.5),產(chǎn)脂量在第一個月和第二個月分別提高19.7%和47.1%;施用不同pH 醋酸溶液,產(chǎn)脂量在第二個月分別提高28.1%(pH = 3)和20.6%(pH =5),第一個月時,對馬尾松產(chǎn)脂量影響不大。噴施不同酸堿度溶液,第二個月的產(chǎn)脂量優(yōu)于第一個月,可能是樹脂道分泌細(xì)胞在酸性或堿性溶液刺激下,分泌與產(chǎn)脂有關(guān)的酶或激素,在施藥后的1 ~2個月內(nèi)逐漸積累,也可能是樹脂道分泌細(xì)胞或其他組織細(xì)胞在施藥后1 ~2 個月內(nèi)使H+、OH-逐漸積累,最后改變細(xì)胞的pH,從而影響細(xì)胞內(nèi)膜系統(tǒng)性和選擇性,加快樹脂道內(nèi)松脂的合成和輸送。洪院生等[23]對濕地松噴涂化學(xué)增脂劑,與常規(guī)采脂比較,施用化學(xué)增脂劑不僅能提高松脂產(chǎn)量(3年平均提高13%),還能促進(jìn)松樹生長,胸徑生長14.4%,樹高生長10.1%,材積生長12.7%,減輕了采脂對樹木生長的影響。這些研究表明營養(yǎng)性的化學(xué)增脂劑不僅能提高松脂產(chǎn)量,還能促進(jìn)松樹生長。

    目前研究的化學(xué)增脂劑大多呈酸性或者堿性,增脂率達(dá)13%以上,增脂效果好,能延長松樹流脂時間,使用硫酸或硫酸軟膏增脂,可能會對樹木產(chǎn)生不同程度的損害,只適用于松樹采伐前1 ~3年密集采脂時使用。加入微量元素或稀土元素的營養(yǎng)型增脂劑,能夠促進(jìn)松樹的生長,增強(qiáng)松樹的抗逆性,延長松樹采脂年限。關(guān)于化學(xué)增脂劑增脂的機(jī)理有待進(jìn)一步深入研究。

    2 生物增脂劑

    生物增脂劑多為植物生長激素,可促進(jìn)松樹生長,提高松樹生理活性,促進(jìn)養(yǎng)分吸收,增強(qiáng)光合作用,加快營養(yǎng)物質(zhì)運轉(zhuǎn),增強(qiáng)抗逆能力,促進(jìn)松樹生長和松脂的生成,實現(xiàn)松脂長周期生產(chǎn)。從上世紀(jì)八十年代開始,釋放乙烯化合物的2-氯乙基膦酸(乙烯利,CEPA)被普遍應(yīng)用于商業(yè)增脂劑中[24]。代表性的生物增脂劑主要有CEPA、α-萘乙酸(NAA)、蕓苔素內(nèi)酯和生長素等(圖1)[25]。生物增脂劑還可與化學(xué)增脂劑配合使用,提高增脂效果。

    圖1 幾種生物增脂劑的分子結(jié)構(gòu)式Fig.1 Molecular structure formula of some biological tapping irritant agents

    劉大椿等[11]針對不同樹齡的濕地松,在不同的氣候條件下使用由植物生長調(diào)節(jié)劑、食品級色素、溶劑和滲透劑組成的多種刺激劑,與傳統(tǒng)的采脂工藝相比,采脂工人的勞動效率、資源利用率和采脂林綜合經(jīng)濟(jì)效益都提高100%以上。陳舜耳等[26]在馬尾松和華山松(Pinus armandii)的采脂試驗中運用植物生長刺激素NAA,側(cè)溝增脂40% ~70%。朱際善等[27]篩選出采脂刺激劑三十烷醇、磷酸二氫鉀和NAA 及其最佳使用濃度,三十烷醇、NAA 和磷酸二氫鉀的最佳濃度為0.5、200 和300 ppm,可分別使松脂增產(chǎn)44%、43%和35%,這3 種刺激劑增產(chǎn)效果均較好,對松脂質(zhì)量無不良影響,適合作為中長期采脂的增脂劑。Rodrigues等[28]研究不同季節(jié)和不同生物增脂劑(酵母抽提物、水楊酸、生長素、百草枯)對松脂產(chǎn)量的影響,發(fā)現(xiàn)松脂產(chǎn)量在春季和夏季較高,冬季較低(低溫會導(dǎo)致松脂產(chǎn)率下降),但冬季施用增脂劑效果顯著,松脂產(chǎn)量提高20%;酵母抽提物對增脂無效果,水楊酸和生長素則能誘導(dǎo)松脂生產(chǎn),兩者可以替代CEPA 產(chǎn)生同量的樹脂,表明在產(chǎn)脂過程中分子的作用相似或互補;百草枯在油樹脂生產(chǎn)中可作為一種催化劑,通過形成氧化化合物破壞活木質(zhì)部薄壁細(xì)胞的細(xì)胞結(jié)構(gòu),最大限度地延長割口愈合,促進(jìn)產(chǎn)脂。Neis 等[29]研究了環(huán)境因子和生化效應(yīng)因子(萜烯合成酶的金屬輔助因子、苯甲酸和植物生長調(diào)節(jié)劑)對成年濕地松產(chǎn)脂量的調(diào)控作用,首次發(fā)現(xiàn)苯甲酸和生長素、NAA 單獨使用時可促進(jìn)松脂流出,這兩種試劑的成本較低,而且對環(huán)境和健康影響較小。

    生物增脂劑對松脂增脂具有明顯的效果,對松脂質(zhì)量無不良影響,成本低、無毒、無藥害,使用安全、方便,適合中長期使用;還可加強(qiáng)樹木生理機(jī)能,促進(jìn)松脂分泌和采脂林木生長,增加材積,提高林地綜合經(jīng)濟(jì)效益。研究者可進(jìn)一步探尋價格低廉、增脂效果好的增脂劑,并對生物增脂劑的增脂作用機(jī)理進(jìn)行深入研究。

    3 復(fù)合增脂劑

    復(fù)合增脂劑就是利用兩種或兩種以上的化學(xué)增脂劑或生物增脂劑復(fù)合施用,其增脂效果一般比單獨施用一種增脂劑的效果好。李仲訓(xùn)等[30]研究CE?PA、尿素、NAA 和碳酸氫銨等組合成的23 種增脂劑的效果,發(fā)現(xiàn)NAA、尿素、CEPA 和磷酸二氫鉀組成的復(fù)合增脂劑效果最好,松脂產(chǎn)量可提高28.5%,長期施用產(chǎn)量穩(wěn)定,經(jīng)濟(jì)效益可提高25.7%;該增脂劑還可加強(qiáng)樹木生理機(jī)能、促進(jìn)林木生長,使材積年均生長量提高7.7%、林地綜合經(jīng)濟(jì)效應(yīng)提高22.3%。Mcreynolds 等[31]在兩個生長季節(jié)對濕地松和長葉松(Pinus palustris)進(jìn)行研究,測試呋喃甲基腺嘌呤、CaCl2和Ca(NO3)2等13 種化學(xué)添加劑與濃度為53%硫酸組成的復(fù)合增脂劑的效果;結(jié)果表明,只有添加CEPA 能顯著提高松脂產(chǎn)量;硫酸濃度降為25%,并添加2.5%或5.0%的CEPA,可獲得最高的松脂產(chǎn)量;21 ~23年生的濕地松使用25% 硫酸+ 5% CE?PA,松脂可增產(chǎn)36%;樹齡超過60年的長葉松,使用25%硫酸+2.5%CEPA,松脂可增產(chǎn)65%;單獨使用CEPA,松脂的產(chǎn)量隨著CEPA 濃度的增加而增加,但都比單用硫酸低20%左右,原因是CEPA 可在硫酸中釋放CEPA有效成分乙烯阻礙產(chǎn)量增加。

    Rodrigues 等[32]用CEPA 和硫酸組成的增脂劑及添加不同濃度生長素、百草枯、酵母提取物、水楊酸溶液的增脂劑對巴西南部28年生濕地松進(jìn)行噴涂。結(jié)果表明,添加酵母提取物的增脂劑與CEPA和硫酸組成的增脂劑相比,松脂產(chǎn)量相當(dāng);使用添加百草枯的增脂劑,松脂產(chǎn)量較低,與不使用增脂劑相當(dāng);添加10 mmol/L(產(chǎn)脂量3.2 kg/樹/年)或100 mmol/L 水楊酸(產(chǎn)脂量2.9 kg/樹/年)的增脂劑與不添加(產(chǎn)脂量2.7kg/樹/年)的相比,產(chǎn)脂量均適度增加;添加1 ppm(產(chǎn)脂量3.1 kg/樹/年)、10 ppm(產(chǎn)脂量3.0 kg/樹/年)或100 ppm(產(chǎn)脂量3.1 kg/樹/年)生長素的增脂劑與不添加(產(chǎn)脂量2.7kg/樹/年)的相比,松脂產(chǎn)量明顯增加。Rodrigues 等[33]研究了添加萜烯合成酶和乙烯受體的金屬離子(Cu2+、Mn2+、Fe2+、K+)的增脂劑對巴西濕地松的增脂效果。結(jié)果表明,將萜烯合成酶和乙烯受體的金屬離子添加到增脂劑中可提高松脂產(chǎn)量40%以上,且不會引起松脂中萜烯組成的變化;鉀離子有相同的增脂效果,可代替增脂劑中昂貴的CEPA。

    盧斌等[34]以濕加松(Pinus elliottii×P.oaribaea)為研究對象,使用1 mL/L 的鹽酸溶液、1 mL/L 的KOH 溶液、不同濃度NAA 或蕓苔素內(nèi)酯水溶液噴涂,發(fā)現(xiàn)酸性條件下松脂產(chǎn)量可提高18.5%以上,pH = 9 時產(chǎn)脂量最高,提高了40.9%。原因為酸性溶液可促進(jìn)細(xì)胞壁酸化,使NAA 等植物激素和一些弱酸性有機(jī)物處于非解離狀態(tài),有利于樹脂分泌細(xì)胞以及伴生薄壁細(xì)胞積累NAA 等植物激素和合成松脂的原料等,提高產(chǎn)脂效率。當(dāng)用堿性溶液處理時,可減緩細(xì)胞壁酸化,抑制細(xì)胞生長和分裂,延緩樹脂傷口愈合,延長流脂時間,提高產(chǎn)脂量。此外,松節(jié)油中的萜烯類化合物可能在堿性條件下不易揮發(fā)、氧化,使松脂不易凝結(jié),流脂時間長,產(chǎn)量高。不同濃度NAA 和蕓苔素內(nèi)酯對濕加松產(chǎn)脂量的交互作用明顯。單涂蕓苔素內(nèi)酯時,最佳濃度為0.1 mg/L,產(chǎn)量可提高42.9%,單涂NAA 時,最佳濃度為0.05 g/L,產(chǎn)量可提高17.9%,混合噴涂這兩種增脂劑時,高濃度搭配表現(xiàn)出最好的增脂效果,可提高46.7%(表1)。盧斌等認(rèn)為導(dǎo)致這種試驗結(jié)果原因可能是NAA、蕓苔素內(nèi)酯等植物激素影響傷口愈合。不同激素水平對細(xì)胞分裂、生長和分化影響不同,表現(xiàn)為抑制傷口愈合或促進(jìn)傷口愈合;同時,植物激素參與松脂合成、分泌相關(guān)生理調(diào)控。但作者沒有對混合施用化學(xué)增脂劑和生物增脂劑對松脂產(chǎn)脂的影響機(jī)制進(jìn)行探討。

    表1 不同濃度的NAA、蕓苔素內(nèi)酯溶液對濕加松產(chǎn)脂量的影響[34]Tab.1 Effects of different concentrations of NAA and brassinolide on resin yield of P.elliottii×P.oaribaea

    化學(xué)增脂劑與生物增脂劑復(fù)合施用,效果好于僅施用一種增脂劑,可能是由于兩種增脂劑的作用機(jī)理不同,各自發(fā)揮了最大作用。國內(nèi)外使用化學(xué)增脂劑、生物增脂劑或復(fù)合增脂劑,都能使松脂產(chǎn)量提高(表2)。加入微量元素或稀土元素的營養(yǎng)型化學(xué)增脂劑,能夠促進(jìn)松樹的生長,增強(qiáng)松樹的抗逆性,延長松樹采脂年限。生物增脂劑安全、無毒、無藥害、使用方便,可加強(qiáng)樹木生理機(jī)能,促進(jìn)采脂林木生長和松脂分泌,增脂效果明顯,且對松脂質(zhì)量無不良影響。因此,利用化學(xué)增脂劑和生物增脂劑各自的優(yōu)點,開發(fā)更經(jīng)濟(jì)、有效的復(fù)合增脂劑具有重要的意義。

    表2 國內(nèi)外對松脂增脂劑的研究情況Tab.2 Research of tapping irritant agents at home and abroad

    續(xù)表2Continued

    4 增脂劑研究存在的問題和發(fā)展方向

    開發(fā)高效的復(fù)合增脂劑具有良好的應(yīng)用前景,這為松香、松節(jié)油行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展提供了一條有效途徑。但由于松樹產(chǎn)脂是一個復(fù)雜的生理過程,目前國內(nèi)外研究者大都只是研究化學(xué)增脂劑、生物增脂劑或者復(fù)合增脂劑的增脂效果,很少對增脂機(jī)理進(jìn)行深入研究。增脂劑怎樣作用于松樹,與松樹細(xì)胞中的哪些成分相互作用產(chǎn)生松脂,是松樹的哪個基因控制產(chǎn)脂量,松脂流動的動力學(xué)原理是什么等,都需要科研工作者的進(jìn)一步探索和研究。只有把松樹產(chǎn)脂、增脂機(jī)理研究透徹,增脂劑的開發(fā)才會產(chǎn)生質(zhì)的飛躍。同時,如何降低成本,采用更加便捷的施用方式,使脂農(nóng)們更能接受增脂劑的使用,也將成為增脂劑研究的重點。

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