硫磺熏蒸對黃芩飲片化學成分含量影響的實驗研究

姚云峰 葛秀允

1.山東省淄博市中醫(yī)醫(yī)院，山東淄博 255300；2.山東醫(yī)學高等?？茖W校，山東濟南 250002

中藥飲片來源于自然界的植物、動物和礦物藥，其中植物藥往往含有多糖、蛋白質等成分，在加工貯藏應用過程中容易發(fā)生生蟲、變質和變聲等現(xiàn)象[1-3]，在此過程中，往往使用硫磺熏蒸避免上述現(xiàn)象的發(fā)生。同時硫磺熏蒸后能增加水分，可以獲得更高的利益。因此，中藥飲片在貯藏保管過程中往往采用硫磺熏蒸[4-5]。

黃芩來源于唇形科植物黃芩（Scutellaria baicalensis Georgi）的干燥根[6]，為臨床上常用大宗道地中藥。在加工貯藏過程中常使用硫磺熏蒸。本研究采用HPLC方法對黃芩炮制前后黃芩苷含量進行比較，以期能明確硫磺熏蒸對內在質量的影響。

1 儀器與試藥

1.1 儀器

島津LC-20A高效液相色譜儀[島津企業(yè)管理（中國）有限公司/島津（香港）有限公司]；1/10萬電子天平（Sartorius R200D，德國）；電熱恒溫鼓風干燥箱（上海精密實驗設備有限公司）；HH-8雙列八孔恒溫水浴鍋（常州市億能實驗儀器廠）；YQ-020A超聲清洗機（上海易凈超聲波儀器有限公司）。

1.2 試藥

黃芩苷（成都普瑞法科技有限公司，批號分別為180803-201927）。甲醇、乙腈、磷酸等試劑為分析純，水為重蒸水。

1.3 藥材

黃芩藥材采自山東省濰坊市臨朐，經(jīng)山東省淄博市中醫(yī)醫(yī)院藥劑科姚云峰主管中藥師鑒定為唇形科植物黃芩（Scutellaria baicalensis Georgi）的根。

2 方法和結果

2.1 黃芩飲片的制備

2.1.1 藥典法 取黃芩鮮品，洗凈泥沙，自然干燥至干，置沸水中煮10 min，取出，切薄片，60 ℃干燥，篩去碎屑。上述不同炮制加工方法各制備10批樣品。批號分別為2015032101、2015032102、2015032103、2015032104、2015032105、2015032106、2015032107、2015032108、2015032109、2015032110。

2.1.2 硫磺熏蒸法 取藥材，硫磺熏蒸，切薄片，60 ℃干燥，篩去碎屑。上述不同炮制加工方法各制備10批樣品。批號分別為2015032401、2015032402、2015032403、2015032404、2015032405、2015032406、2015032407、2015032408、2015032409、2015032410。不同加工方法制備的黃芩飲片外觀性狀見圖1～2。

圖1 硫磺熏蒸制備的黃芩飲片

圖2 藥典法制備的黃芩飲片

2.2 水分測定

參照《中華人民共和國藥典》2010年版水分測定法（附錄Ⅸ H第一法），對20批次的黃芩飲片樣品進行測定，計算結果見表1。藥典法制備的黃芩飲片的含水量在5.64%～6.85%之間，硫磺熏蒸法制備的黃芩飲片的含水量在9.03%～10.91%之間。硫磺熏蒸明顯增加黃芩飲片的水分含量。

表1 黃芩飲片水分含量測定結果

2.3 含量測定

按照《中華人民共和國藥典一部》2015年版黃芩藥材項下含量測定方法對黃芩飲片進行含量測定。結果見圖3～4、表2。藥典法制備的黃芩飲片的黃芩苷含量在10.24%～11.34%之間，硫磺熏蒸法制備的黃芩飲片的黃芩苷含量在8.26%～9.19%之間，硫磺熏蒸后明顯降低黃芩飲片中黃芩苷的含量。

圖3 黃芩飲片HPLC色譜圖

圖4 黃芩苷HPLC色譜圖

表2 兩種炮制加工方法黃芩飲片的含量測定結果

3 討論

硫磺熏蒸中藥飲片對化學成分含量的影響，正逐步受到廣大科研工作者的重視，文獻報道逐步增加。有學者[3]采用高效液相色譜法分析白芍經(jīng)硫磺熏蒸后芍藥苷的含量隨時間的變化規(guī)律，不同硫磺熏蒸時間對白芍中芍藥苷的影響很大。以未經(jīng)硫磺熏蒸的白芍的芍藥苷含量最高，且隨硫磺熏蒸時間的增加芍藥苷含量逐漸下降。李林等[1]通過紫外分光光度法測得熏硫卷丹中總多糖含量為0.89%，總磷脂含量為1.52%，總皂苷含量為0.131%。而非熏硫卷丹中總多糖含量為1.12%，總磷脂含量為2.47%，總皂苷含量為0.197%。采用紫外分光光度法考察了硫磺熏蒸對山藥多糖含量的影響[5]，結果說明用適量的硫磺熏蒸可使山藥中的多糖含量升高，但在繼續(xù)加大硫磺用量時，多糖含量反而下降。有研究[7]采用HPLC法測定硫磺熏蒸對山藥中有效成分尿囊素含量的影響，結果證實，硫磺熏蒸對山藥中的尿囊素含量有一定的影響，且有隨硫磺用量增加、熏蒸時間延長、次數(shù)增加而減少的趨勢?？疾炝蚧茄羟昂髮Σ煌a(chǎn)地當歸中主要化學成分阿魏酸含量的影響，采用RP-HPLC法[8]對3個不同產(chǎn)地經(jīng)過硫磺熏蒸與未經(jīng)過硫磺熏蒸的當歸中阿魏酸的含量進行測定，結果顯示在當歸的加工炮制中，經(jīng)過硫磺熏蒸的當歸中阿魏酸的含量分別為0.047%（產(chǎn)地甘肅）、0.057%（產(chǎn)地四川）、0.051%（產(chǎn)地云南）；未經(jīng)過硫磺熏蒸的當歸中阿魏酸含量分別為0.139%（產(chǎn)地甘肅）、0.076%（產(chǎn)地四川）、0.059%（產(chǎn)地云南）。研究認為在當歸的炮制加工中，硫磺熏蒸對當歸中阿魏酸的含量影響較大。

目前市場上部分中藥飲片存在二氧化硫超標，對10份市售百合干中二氧化硫含量進行測定[9]，結果顯示二氧化硫殘留量在1.2～5.0 g/kg，全部遠遠超出國家《食品添加劑使用衛(wèi)生標準》中二氧化硫的最高限量0.5 g/kg。有文獻報道[10]考察硫磺薰蒸山藥中二氧化硫的含量，在薰制時隨著硫磺用量的增加，二氧化硫的殘留量逐漸增大；但隨著擯置時間的延長，二氧化硫的殘留量有所降低。趙海霞等[11]研究了硫磺用量、熏蒸時間、熏蒸次數(shù)3個因素對硫磺熏蒸山藥中二氧化硫含量的影響，結果表明，硫磺用量、熏蒸時間對二氧化硫含量影響較大。

道地中藥質量好、藥效佳，深受患者的青睞[12]，隨著人類生活水平的提高，中醫(yī)藥是預防、治療疾病，養(yǎng)生保健的重要手段，是健康產(chǎn)業(yè)的重要組成部分，中藥材需求旺盛，價格上揚。黃芩作為臨床常用中藥，以及作為中成藥、保健品的原料，在加工過程中和貯藏時容易變色，因此常使用硫磺熏蒸。本研究中對硫磺熏蒸前后黃芩飲片黃芩苷和水分含量進行了測定，實驗結果表明硫磺熏蒸后水分增加，同時黃芩苷的含量降低。硫磺熏蒸對有效成分的含量有影響，因此在加工貯藏時應避免硫磺熏蒸[13-15]，保證臨床用藥安全有效。