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    磷選礦回水處理的優(yōu)化探討

    2021-05-10 12:31:28占其軍
    肥料與健康 2021年1期
    關(guān)鍵詞:峪口選礦溢流

    占其軍

    (湖北大峪口化工有限責任公司 湖北鐘祥 431910)

    從國內(nèi)外選礦廢水處理現(xiàn)狀看,對選礦廢水進行處理使之達到排放標準,不僅處理難度大,而且處理成本非常高,因為廢水中除含有大量金屬離子外,還含有較多的有機物。隨著國家對環(huán)保要求的提高,選礦廢水的處理難度及成本也將不斷提升。對選礦廢水進行處理,使廢水回用對生產(chǎn)指標沒有影響或影響甚微是可行的,不僅節(jié)約用水,還可以減少對環(huán)境的污染,環(huán)境效益和社會效益非常顯著。從國內(nèi)外選礦廢水凈化處理的發(fā)展趨勢看,對選礦廢水進行適當處理并全部回用,是今后選礦回水凈化處理的主要途徑。

    湖北大峪口化工有限責任公司(以下簡稱湖北大峪口公司)有5套浮選裝置,年處理磷礦石3 000 kt,采用正反浮選工藝去除磷礦中的大部分雜質(zhì),生產(chǎn)出滿足磷復合肥生產(chǎn)要求的磷精礦。大峪口磷礦屬沉積磷塊巖礦床,礦石品位低,雜質(zhì)多,嵌布粒徑小,在選礦過程中要求磨礦細度高、耗藥量大、產(chǎn)生廢水多。據(jù)生產(chǎn)統(tǒng)計,處理1 t原礦要消耗4 t水,因此每年選礦消耗的水大約為12 000 kt。因磷礦以礦漿的形式輸送至磷酸車間,每年產(chǎn)生的廢水約為10 000 kt,廢水包括濃密機溢流水和尾礦水。

    1 試驗部分

    用化學試劑配制不同含量的雜質(zhì)離子溶液,通過浮選開路試驗,確定影響大峪口磷礦浮選的水質(zhì)指標,對比生產(chǎn)成本后,選擇最經(jīng)濟的水質(zhì)控制指標。

    1.1 原料

    礦石來自湖北大峪口公司露采三層礦,其化學組成:w(P2O5)為18.24%,w(MgO)為3.93%,w(Fe2O3)為1.18%,w(Al2O3)為0.73%,w(CaO)為29.56%,w(SiO2)為32.97%,w(燒失量)為10.67%。用于反浮選的礦漿指標:w(P2O5)為29.35%,w(MgO)為2.58%,w(Fe2O3)為0.72%,w(Al2O3)為1.23%,w(CaO)為44.68%,w(SiO2)為13.32%,w(燒失量)為4.05%。

    1.2 藥劑

    20%(質(zhì)量分數(shù),下同)碳酸鈉溶液,10%正捕收劑溶液(C1),10%反捕收劑溶液(JVC),10%抑制劑溶液(DYK),以上所用藥劑均為工業(yè)級;無水氯化鈣、無水硫酸鈉、氯化鎂、磷酸二氫鉀為分析純;蒸餾水。

    1.3 儀器設(shè)備

    XMB-70型三輥棒磨機、RK/FD0.75型單槽浮選機、XTLZΦ260/Φ200型多用真空過濾機、RK/DRX-4型電熱恒溫干燥箱,武漢洛克粉磨設(shè)備制造有限公司。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 4種離子對正浮選效果的影響

    圖1 大峪口磷礦正浮選試驗流程

    2.1.1 Ca2+對正浮選效果的影響

    用無水氯化鈣配制Ca2+質(zhì)量濃度分別為100、200、300、400、500 mg/L的礦漿,按圖1流程及條件進行正浮選試驗,結(jié)果見表1。

    從表1可以看出:Ca2+質(zhì)量濃度增大會造成精礦品位下降及磷回收率降低;當Ca2+質(zhì)量濃度為300 mg/L時,變化趨勢開始明顯;當Ca2+質(zhì)量濃度大于400 mg/L時,磷回收率下降較快。其原因可能是Ca2+與正捕收劑(硬脂肪酸鹽)反應生成鈣鹽沉淀,使正捕收劑失去活性;又Ca2+是脈石的活化劑,可能導致正捕收劑失去選擇性。

    2.1.2 Mg2+對正浮選效果的影響

    用無水氯化鎂配制Mg2+質(zhì)量濃度分別為20、40、60、80、100 mg/L的礦漿,按圖1流程及條件進行正浮選試驗,結(jié)果見表2。

    從表2可以看出:Mg2+質(zhì)量濃度增大會造成精礦品位下降及磷回收率降低;當Mg2+質(zhì)量濃度為40 mg/L時,變化趨勢開始明顯;當Mg2+質(zhì)量濃度大于80 mg/L時,磷回收率下降較快,其原因與Ca2+類似。

    表1 Ca2+對正浮選效果的影響

    表2 Mg2+對正浮選效果的影響

    表對正浮效果的影響

    表對正浮選效果的影響

    2.1.5 正浮選試驗小結(jié)

    2.2 4種離子對反浮選效果的影響

    圖2 大峪口磷礦反浮選試驗流程

    表對反浮選效果的影響

    表對反浮選效果的影響

    2.2.3 Mg2+對反浮選效果的影響

    采用與正浮選試驗相同的方法配制Mg2+質(zhì)量濃度分別為500、1 000、1 500、2 000、2 500 mg/L的礦漿,按圖2流程及條件進行反浮選試驗,結(jié)果見表7。

    2.2.4 Ca2+對反浮選效果的影響

    采用與正浮選試驗相同的方法配制Ca2+質(zhì)量濃度分別為100、200、300、400、500 mg/L的礦漿,按圖2流程及條件進行反浮選試驗,結(jié)果見表8。

    2.2.5 反浮選試驗小結(jié)

    表7 Mg2+對反浮選效果的影響

    表8 Ca2+對反浮選效果的影響

    2.3 討論

    (2)礦物都有一定的溶解度,其中鹽類礦物溶解度較大,在其飽和水溶液中溶解有較多的礦物晶格離子,如Ca2+、Mg2+、Ca(OH)+、Mg(OH)+、[Ca(OH)3]-、[Mg(OH)3]-等,對浮選過程可能產(chǎn)生較大影響,因此可通過控制酸堿度來調(diào)節(jié)晶格離子含量。

    3 選礦回水的優(yōu)化

    大峪口選礦產(chǎn)生的廢水主要包括濃密機溢流水和磷浮選尾礦水,尾礦水占廢水總量的14.3%~16.7%。目前湖北大峪口公司對磷礦廢水處理分為兩大部分:一是尾礦庫設(shè)有凈化站,對尾礦水進行處理,凈化水返選礦裝置回用(主要用于磨礦及浮選消泡方面);二是選礦裝置就近對濃密機溢流水進行處理,凈化水返選礦裝置回用。分別取樣分析濃密機溢流水、磷浮選尾礦水和雙堿法凈化處理水,結(jié)果見表9。

    表9 水質(zhì)測定結(jié)果

    從表9可知:雙堿法凈化處理水的各項指標均滿足湖北大峪口公司正、反浮選裝置用水要求,且存在指標優(yōu)化空間;濃密機溢流水的各項指標基本達到反浮選用水(消泡水)的要求,尾礦水能滿足反浮選用水的要求。

    在實際生產(chǎn)中,尾礦水達到處理要求Ca2+質(zhì)量濃度≤350 mg/L、Mg2+質(zhì)量濃度≤50 mg/L時,石灰、純堿分別消耗1.0、1.2 kg/t,濃密機溢流水分別消耗石灰4.5 kg/t、純堿3.5 kg/t。單從藥劑消耗看,濃密機溢流水的處理成本遠高于尾礦水的,若能將濃密機溢流水直接用于反浮選消泡,則可大幅降低水處理成本。經(jīng)討論,認為濃密機溢流水直接回用可行性高、風險小。先對一套浮選裝置進行試用,結(jié)果表明與試驗數(shù)據(jù)基本吻合,直接回用后精礦質(zhì)量降低[要求精礦指標為:w(P2O5)≥30%,w(MgO)≤1.2%],MgO含量偏高。在后續(xù)生產(chǎn)中加大了JVC的用量,精礦質(zhì)量明顯改善,生產(chǎn)數(shù)據(jù)見表10。

    表10 JVC用量調(diào)整前后72 h生產(chǎn)數(shù)據(jù)對比

    通過對幾個月的生產(chǎn)數(shù)據(jù)分析,為達到生產(chǎn)指標要求,直接回用濃密機溢流水增大了JVC的用量,消耗量提高了0.1 kg/t,但由于濃密機溢流水呈酸性,硫酸產(chǎn)量降低了2 kg/t;濃密機溢流水處理量明顯下降,從6 000 t/d降至3 000 t/d。

    在尾礦回水處理指標上,適當上調(diào)原指標(Ca2+質(zhì)量濃度≤350 mg/L,Mg2+質(zhì)量濃度≤50 mg/L),控制Ca2+質(zhì)量濃度≤400 mg/L。根據(jù)指標的調(diào)整,同樣調(diào)整C1用量以彌補Ca2+增加對浮選的影響,最終保證精礦質(zhì)量與磷回收率。通過生產(chǎn)數(shù)據(jù)對比,調(diào)整指標后,C1用量增加了0.2 kg/t,純堿消耗降低了1.5 kg/t,正選磷回收率及品位可基本恢復到調(diào)整前水平。

    4 優(yōu)化后經(jīng)濟評價

    根據(jù)正、反浮選對水質(zhì)的要求,采取不同的優(yōu)化方式處理磷選礦廢水,達到了大量使用選礦廢水和降低生產(chǎn)成本的目的。優(yōu)化后成本增加部分:C1消耗增加260 t/a(以精礦產(chǎn)量1 300 kt/a計),JVC消耗增加130 t/a,成本增加175萬元/a。成本減少部分:硫酸消耗減少2 600 t/a,純堿消

    耗減少5 100 t/a,石灰消耗減少4 050 t/a,成本減少1 031萬元/a。總經(jīng)濟效益:1 031-175=856(萬元/a)。

    5 結(jié)語

    (1)Ca2+、Mg2+對大峪口三層礦正浮選影響較大,尤其是磷精礦品位及磷回收率隨Ca2+、Mg2+含量的增加下降明顯,當回水中Ca2+質(zhì)量濃度超過400 mg/L、Mg2+質(zhì)量濃度超過60 mg/L時,需去除Ca2+、Mg2+,以便回用。

    (2)Ca2+、Mg2+對大峪口三層礦反浮選影響較大,磷精礦品位隨Ca2+、Mg2+含量的增加下降明顯,精礦中MgO含量隨Ca2+、Mg2+含量的增加明顯增加,磷回收率也隨Ca2+、Mg2+含量的增加而增加。當水中Ca2+質(zhì)量濃度超過400 mg/L、Mg2+質(zhì)量濃度超過2 000 mg/L時,需去除Ca2+、Mg2+以便回用。

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