梅華
(海安市蘇中工程質(zhì)量檢測中心有限公司,江蘇海安 226600)
在民用建筑行業(yè)檢測中,甲醛檢測方法主要有:分光光度法、電化學(xué)檢測法、氣相色譜法、液相色譜法、傳感器法等。民用建筑工程室內(nèi)環(huán)境污染物中,甲醛檢測主要依據(jù)新標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢測?!睹裼媒ㄖこ淌覂?nèi)環(huán)境污染控制規(guī)范(GB 50325—2010)》(以下簡稱“老標(biāo)準(zhǔn)”)規(guī)定甲醛的檢測用《公共場所空氣中甲醛測定方法(GB/T 18204.26—2000)》中酚試劑分光光度法,也可以用簡便取樣儀器檢測。當(dāng)發(fā)生爭議時(shí),以酚試劑分光光度法的測定結(jié)果為準(zhǔn)。新標(biāo)準(zhǔn)從8 月1 日開始實(shí)施,甲醛檢測使用《公共場所衛(wèi)生檢驗(yàn)方法第2 部分:化學(xué)污染物(GB/T 18204.2—2014)》中的AHMT 分光光度法,也可以使用簡便取樣儀器檢測。當(dāng)發(fā)生爭議時(shí),以AHMT 分光光度法的測定結(jié)果為準(zhǔn)。
剛執(zhí)行的新標(biāo)準(zhǔn)檢測過程中,發(fā)現(xiàn)新標(biāo)準(zhǔn)對于低濃度甲醛檢測時(shí),存在一定的欠缺,比如在能力驗(yàn)證、盲樣考核等,就會存在一些不足之處。由于未知濃度,檢測前就要對樣品進(jìn)行稀釋,往往都會稀釋10~25 倍,這時(shí)的樣品濃度總結(jié)下來大概都是在0.05μg/mL 左右,所以就有以下的推算。
首先,從新老標(biāo)準(zhǔn)使用過程中,在其所建立的標(biāo)準(zhǔn)曲線中,抽取4 個(gè)標(biāo)準(zhǔn)曲線方程,A:Y=0.1957X+0.0103,R2=0.9994,B:Y=0.1863X+0.0180,R2=0.9993,C:Y=0.3799X+0.1372,R2=0.9991,D:Y=0.3810X+0.0799,R2=0.9992。其中,A 和B 是新標(biāo)準(zhǔn)AHMT 所做出的標(biāo)準(zhǔn)曲線方程,C 和D 是老標(biāo)準(zhǔn)酚試劑所做出的標(biāo)準(zhǔn)曲線方程。
然后,假設(shè)所檢甲醛溶液是已知的,選取0.02μg/mL、0.05μg/mL、0.1μg/mL 三種濃度來進(jìn)行計(jì)算。這三個(gè)濃度是參照新老標(biāo)準(zhǔn),選取了老標(biāo)準(zhǔn)酚試劑最小重復(fù)性的0.1μg/mL(0.02μg/mL),新標(biāo)準(zhǔn)AHMT 檢出范圍最小的0.1μg/mL,以及一般盲樣稀釋后大概濃度0.05μg/mL。根據(jù)這三種濃度推算出,見表1。
接下來,按照盲樣實(shí)驗(yàn)時(shí),使用分光光度計(jì)讀出吸光度Y,通過標(biāo)準(zhǔn)曲線方程,計(jì)算出甲醛含量X(μg)。再根據(jù)X 含量95%置信度,來判斷所對應(yīng)的吸光度Y 是否適合。另外,還增加了0.02μg/mL 和0.05μg/mL 時(shí),取樣量為2mL 和5mL 的推算情況。
表1 1mL 甲醛溶液所對應(yīng)的吸光度Y
(1)0.02μg/mL 濃度,95%的置信度范圍是0.019~0.021μg/mL。見表2、表3、表4。
表2 0.02μg/mL 濃度,95%的置信度范圍是0.019~0.021μg/mL
通過上面的計(jì)算推論,可以得到如下結(jié)論,見表5。
表3 0.05μg/mL 濃度,95%的置信度范圍是0.0475~0.0525μg/mL
表4 0.1μg/mL 濃度,95%的置信度范圍是0.095~0.105μg/mL
表5 不同含量對應(yīng)的吸光度個(gè)數(shù)
(2)0.02μg/mL 濃度:單倍體積時(shí),新標(biāo)準(zhǔn)適合的吸光度樣品數(shù)是1 個(gè),老標(biāo)準(zhǔn)適合的吸光度樣品數(shù)是1~2 個(gè)。2 倍體積時(shí),新標(biāo)準(zhǔn)適合的吸光度樣品數(shù)是1~2 個(gè),老標(biāo)準(zhǔn)適合的吸光度樣品數(shù)是2~3 個(gè)。5 倍體積時(shí),新標(biāo)準(zhǔn)適合的吸光度樣品數(shù)是3 個(gè),老標(biāo)準(zhǔn)適合的吸光度樣品數(shù)是5~6 個(gè)。然而,新標(biāo)準(zhǔn)最大取樣量只能取2 倍體積,老標(biāo)準(zhǔn)可以取到5 倍體積。
(3)0.05μg/mL 濃度:單倍體積時(shí),新標(biāo)準(zhǔn)適合的吸光度樣品數(shù)是1 個(gè),老標(biāo)準(zhǔn)適合的吸光度樣品數(shù)是2 個(gè)。2 倍體積時(shí),新標(biāo)準(zhǔn)適合的吸光度樣品數(shù)是2 個(gè),老標(biāo)準(zhǔn)適合的吸光度樣品數(shù)是3~4 個(gè)。5 倍體積時(shí),新標(biāo)準(zhǔn)適合的吸光度樣品數(shù)是4~5 個(gè),老標(biāo)準(zhǔn)適合的吸光度樣品數(shù)是9 個(gè)。然而,新標(biāo)準(zhǔn)最大取樣量只能取2 倍體積,老標(biāo)準(zhǔn)可以取到5 倍體積。
(4)0.1μg/mL 濃度:單倍體積時(shí),新標(biāo)準(zhǔn)適合的吸光度樣品數(shù)是2 個(gè),老標(biāo)準(zhǔn)適合的吸光度樣品數(shù)是4~5 個(gè)。
(5)通過上面的數(shù)據(jù),也證明了新老標(biāo)準(zhǔn)適用范圍的下限的正確性,新標(biāo)準(zhǔn)檢測下限為0.1μg,而老標(biāo)準(zhǔn)檢測下限為0.05μg左右。
(6)低濃度單倍體積時(shí),新標(biāo)準(zhǔn)檢測方法的吸光度存在唯一性。多倍體積時(shí),新標(biāo)準(zhǔn)的選擇性也明顯的比老標(biāo)準(zhǔn)少。而且新標(biāo)準(zhǔn)只能取到2 倍體積,比老標(biāo)準(zhǔn)5 倍體積也少很多,沒有更多的取樣體積可以選擇,具有一定的局限性。
(7)新標(biāo)準(zhǔn)的檢測方法中,在加過吸收液后,通過移液管,要加3 種試劑,才能顯色,這個(gè)過程難以做到每種試劑的時(shí)間一致,放置時(shí)間只有5min,這就造成樣品顯色時(shí)間存在差異性,影響顏色深度,使讀取的吸光度不準(zhǔn)確。在操作過程中顯色隨時(shí)間逐漸加深,標(biāo)準(zhǔn)溶液的顯色反應(yīng)和樣品溶液的顯色反應(yīng)時(shí)間不能統(tǒng)一,不易操作。老標(biāo)準(zhǔn)的檢測方法中,在加過吸收液后,通過移液管,只需加一種試劑,縮短了時(shí)間,而放置時(shí)間有15min,這樣相對來說減少一些誤差。
(8)新標(biāo)準(zhǔn)沒有明顯的干擾項(xiàng),這是一個(gè)優(yōu)點(diǎn)。老標(biāo)準(zhǔn)則存在的二氧化硫干擾項(xiàng),但可以通過硫酸錳濾紙過濾器,予以排除。
(9)總之,由于儀器誤差和人員誤差的存在,吸光度相差最小一個(gè)精度,新標(biāo)準(zhǔn)比老標(biāo)準(zhǔn)所測結(jié)果更容易出現(xiàn)偏差。建議在能力驗(yàn)證、盲樣考核等未知甲醛濃度時(shí),要么提供稀釋后不能低于標(biāo)準(zhǔn)要求的最小濃度,要么還是使用老標(biāo)準(zhǔn)的方法檢測。在不存在干擾項(xiàng)的情況下,檢測低濃度甲醛含量,老標(biāo)準(zhǔn)的檢測方法比新標(biāo)準(zhǔn)的檢測方法更適用。