三種水產(chǎn)誘食劑的營養(yǎng)價值研究與安全性評價

◆作者：曹小華 黃中業(yè) 陳宇飛 謝明勝 鄭國強

◆單位：廣東粵海飼料集團股份有限公司

隨著水產(chǎn)養(yǎng)殖規(guī)?；⒓s化程度的提高，養(yǎng)殖過程中面臨環(huán)境、代謝、擁擠等多種激烈應(yīng)激，使水產(chǎn)動物機體免疫受損、病害頻發(fā)，嚴重制約了水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)的健康可持續(xù)發(fā)展。營養(yǎng)與免疫學(xué)研究表明，應(yīng)用飼料添加劑提高動物抗病抗應(yīng)激能力是解決養(yǎng)殖安全的一條有效途徑（趙紅霞等，2020）。誘食劑，是用來改善魚蝦等水產(chǎn)動物人工飼料適口性的一種特殊添加劑，在水產(chǎn)飼料中適量添加，有利于提高動物攝食率和飼料轉(zhuǎn)化效率，促進生長，降低水體污染，減少養(yǎng)殖動物發(fā)病率和死亡，增加經(jīng)濟收益（賈晶瑩，2020）。水產(chǎn)動物用誘食劑類型主要有氨基酸及小肽類、核苷酸、中草藥、甜菜堿以及動植物提取物（魷魚膏、大蒜素）等（程慧慧等，2019）。魚溶漿、魷魚膏及蝦膏，具有濃郁的腥香味，不僅是水產(chǎn)飼料中優(yōu)良的天然誘食劑，還可以作為水產(chǎn)飼料中蛋白質(zhì)、脂肪酸等重要營養(yǎng)補充劑，在營養(yǎng)調(diào)控及提升飼料加工性能上均有重要功用（劉興旺等,2006）。然而，作為取源于水產(chǎn)品加工下腳料（皮、骨、頭、內(nèi)臟和腮腺等）的提浸物，魚溶漿、魷魚膏及蝦膏的品質(zhì)安全隱患是制約其在水產(chǎn)飼料應(yīng)用上的關(guān)鍵因素，相關(guān)營養(yǎng)價值和質(zhì)量安全的研究報道目前還很少見，引導(dǎo)規(guī)范化生產(chǎn)的相關(guān)法規(guī)也未見頒布。本研究收集了近兩年國內(nèi)流通市場上的魚溶漿、魷魚膏及蝦膏產(chǎn)品共184 份，進行了較全面的營養(yǎng)成分、新鮮度指標和重金屬含量的測定與分析，旨在更全面地了解其營養(yǎng)價值與質(zhì)量安全現(xiàn)狀，為合理利用這三種水產(chǎn)誘食性資源提供理論依據(jù)，同時為相關(guān)標準的制定及頒布提供數(shù)據(jù)支持。

表1 魚溶漿、魷魚膏和蝦膏的常規(guī)營養(yǎng)檢測結(jié)果

表2 魚溶漿、魷魚膏和蝦膏的氨基酸組成

1 材料與方法

1.1 樣品采集

2019 年 2 月至 2020 年 12月從國內(nèi)原料市場共采集魚溶漿樣品53 個批次、魷魚膏樣品98 個批次及蝦膏樣品33 個批次，樣品實時采集后4℃冷藏，并保證在一周內(nèi)完成測定。

1.2 營養(yǎng)成分測定

粗蛋白質(zhì)、粗脂肪、水分、粗灰分的測定分別按照GB/T 6432-2018、GB/T 6433-2006、GB/T 6435-2014、GB/T 6438-2007 測定；氨基酸按照GB/T 18246-2019 飼料中氨基酸的測定；脂肪酸按照 GB/T 21514-2008 飼料中脂肪酸含量的測定；酸溶蛋白質(zhì)參照《GB/T 22492-2008 大豆肽粉》附錄B.4.1 酸溶蛋白質(zhì)含量的測定。

1.3 新鮮度指標檢測

丙二醛的測定按照GB/T 28717-2012 飼料中丙二醛的測定高效液相色譜法；生物胺的測定按照 GB/T 23884-2009 動物源性飼料中生物胺的測定高效液相色譜法。

1.4 重金屬含量測定

鉛含量測定參照 GB/T 13080-2018 飼料中鉛的測定原子吸收光譜法；鉻含量測定參照GB/T 13088-2006 飼料中鉻的測定； 鎘含量測定參照 GB 5009.15-2014 食品中鎘的測定方法；總砷含量測定參照GB/T 13079-2006 飼料中總砷的測定。

1.5 數(shù)據(jù)處理

試驗數(shù)據(jù)采用Excel 2010進行統(tǒng)計分析。

2 結(jié)果與分析

2.1 常規(guī)營養(yǎng)分析

魚溶漿、魷魚膏和蝦膏的常規(guī)營養(yǎng)質(zhì)量檢測結(jié)果如表1 所示，三者均為高水分含量產(chǎn)品，平均水分含量32%～45%，粗蛋白質(zhì)含量與水分相當，但魷魚膏脂肪含量明顯高于魚溶漿及蝦膏，平均含量達到21.4%。三種誘食劑的脂肪含量變化幅度（變異系數(shù)CV）都很大，主要是由加工工藝引起的，比如魚粉生產(chǎn)加工的脫脂與不脫脂工序造成魚溶漿脂肪差異等。另外，三種誘食劑的酸溶蛋白質(zhì)含量也較高，酸溶蛋白質(zhì)占粗蛋白質(zhì)的比重約為60%～90%，尤以魚溶漿最高。酸溶蛋白質(zhì)主要為較低分子量的蛋白質(zhì)水解物（其中包含肽及游離氨基酸），魚溶漿、魷魚膏及蝦膏的酸溶蛋白質(zhì)含量高，則其蛋白質(zhì)越容易被動物腸道分解與消化吸收，可作為人工飼料的優(yōu)質(zhì)蛋白源補充劑。

表3 魚溶漿、魷魚膏和蝦膏的脂肪酸組成(單位：%)

2.2 氨基酸組成分析

由表2 可知，魚溶漿、魷魚膏和蝦膏的氨基酸種類豐富，比例相對均衡，其中以鮮味氨基酸（天冬氨酸、谷氨酸、甘氨酸、丙氨酸）含量最高，鮮味氨基酸總量分別為13.16%、10.39%、12.03%，占氨基酸總量的45%左右；其次，必需氨基酸（蘇氨酸、纈氨酸、蛋氨酸、異亮氨酸、亮氨酸、苯丙氨酸、組氨酸、賴氨酸、精氨酸）也較全面，必需氨基酸總量與鮮味氨基酸相當。另外，魚溶漿、魷魚膏和蝦膏的游離氨基酸含量明顯較其他動物蛋白原料高，平均含量分別為5.23%、4.42%、8.88%，尤以蝦膏最豐富，占比高達33%。豐富的鮮味氨基酸與游離氨基酸含量，賦予了魚溶漿、魷魚膏和蝦膏濃郁的誘食性氣味。

2.3 脂肪酸組成分析

魚溶漿、魷魚膏和蝦膏的脂肪酸組成見表3，三者的脂肪酸結(jié)構(gòu)與常見的海水魚油較為相似，均以不飽和脂肪酸為主，不飽和脂肪酸比例在50%以上，約為飽和脂肪酸含量的兩倍，不飽和度超過60%，魷魚膏甚至高達70%以上。其中，脂肪酸比例最高的為十六碳棕櫚酸（16∶0）、十八碳油酸（18∶1）和二十二碳六烯酸(22∶6, DHA)，占比均在10%以上；其次為十四碳肉豆蔻酸（14∶0）、十六碳棕櫚油酸（16∶1）和二十碳五烯酸(20∶5，EPA)，脂肪酸比例在5%～10%，其他脂肪酸比例基本在5%以下。魚溶漿、魷魚膏和蝦膏內(nèi)含豐富的不飽和脂肪酸，尤其是具有重要生理功能的Omega-3 型多不飽和脂肪酸（EPA、DHA）（李左宏等，2015），是其他陸生性動物脂質(zhì)與誘食劑無法媲美的營養(yǎng)特性，同時也對其生產(chǎn)貯藏過程及品質(zhì)安全性帶來更嚴峻的挑戰(zhàn)。

圖1 魷魚膏中鎘含量分布

表4 魚溶漿、魷魚膏和蝦膏的新鮮度指標檢測結(jié)果 單位：mg/kg（濕基）

表5 魚溶漿、魷魚膏和蝦膏中的重金屬含量 單位：mg/kg（濕基）

2.4 新鮮度指標評價

魚溶漿、魷魚膏和蝦膏的高水分、高脂、高不飽和度特性，使其品質(zhì)在脂肪氧化、蛋白質(zhì)腐敗及微生物分解等生化過程中更易遭受破壞。因此，在飼料生產(chǎn)添加魚溶漿、魷魚膏和蝦膏時，正確評估它們的新鮮度尤為重要，直接關(guān)系到飼料產(chǎn)品的誘食效果及貨架期安全。表4 是從脂質(zhì)氧化與蛋白質(zhì)變質(zhì)產(chǎn)物兩方面對魚溶漿、魷魚膏和蝦膏的新鮮度進行綜合評價。作為脂質(zhì)氧化酸敗的終產(chǎn)物，丙二醛（MDA）是客觀評價飼料脂肪酸敗程度的最佳指標（楊海峰等，2013）。由表4 可知，魚溶漿的脂質(zhì)酸敗程度較魷魚膏與蝦膏嚴重得多，丙二醛平均含量大于5mg/kg，且變化范圍大（CV＞78%），參考GB 10146-2015 食用動物油脂丙二醛限量標準（丙二醛≤0.25mg/100g）可知魚溶漿中的油脂品質(zhì)較次。另外，魚溶漿、魷魚膏和蝦膏的生物胺總量也較高，尤其是尸胺含量高達1000mg/kg以上，魚溶漿的組胺含量也普遍高于GB/T 191164-2003 魚粉的二級限量值（≤1000mg/kg）。氨基酸是生物胺的重要前體，生物胺含量的高低反映了蛋白質(zhì)的分解腐敗程度，組胺、腐胺、尸胺都是飼料中含量較高且對養(yǎng)殖動物有潛在毒性的幾種生物胺（張金彪，2012）。

2.5 重金屬含量檢測

由表5 可知，魚溶漿、魷魚膏和蝦膏中鉛、鉻、總砷含量均較低（在 5 mg/kg 以下），但鎘的檢出量較高，尤其是魷魚膏中鎘的平均含量達到96.23mg/kg，最高 達 225.43mg/kg， 遠 高 于GB13078-2017 飼料衛(wèi)生標準中的限量值（水生軟體動物及其副產(chǎn)品≤75mg/kg，其他動物源性飼料原料≤2mg/kg）。由圖1 可知，魷魚膏中鎘含量集中在75～150mg/kg，約占所有樣品的60%，含量超過150mg/kg 的樣品數(shù)量占9.5%，即魷魚膏的鎘含量超出飼料衛(wèi)生標準限量值的檢出率在70%左右，鎘含量超標情況非常嚴重。

3 討論

3.1 營養(yǎng)品質(zhì)穩(wěn)定性差

無論是從常規(guī)營養(yǎng)成分、氨基酸組成分析，還是從新鮮度指標評價來看，魚溶漿、魷魚膏和蝦膏的營養(yǎng)水平差異都很大，以變異系數(shù)大于10%居多，品質(zhì)穩(wěn)定性差主要在于目前三種誘食性產(chǎn)品的生產(chǎn)制備還缺乏行業(yè)規(guī)范，僅作為水產(chǎn)品加工副產(chǎn)品的再加工利用，生產(chǎn)方式較粗放淆亂，比如水分、脂肪、固形物含量缺乏相對規(guī)范的產(chǎn)品標準，載體成分復(fù)雜，摻雜情況屢見不鮮。我國養(yǎng)殖規(guī)模大，漁業(yè)資源愈發(fā)緊缺，魚溶漿、魷魚膏和蝦膏作為優(yōu)質(zhì)的水產(chǎn)飼料原料，一直是流通市場上的翹楚，但產(chǎn)品標準化的缺失，導(dǎo)致其新鮮度品質(zhì)及安全性得不到可靠的技術(shù)保障，品質(zhì)良莠不齊，給飼料產(chǎn)品安全帶來極大的不確定性風險。

3.2 安全使用限量

魚溶漿、魷魚膏和蝦膏是從水產(chǎn)品加工廢棄物中提取的副產(chǎn)品，原料魚中肝腎等重金屬蓄積的主要器官更多遺留在廢棄物里，由廢棄物再回收加工的副產(chǎn)品面臨的安全性問題也就更突出。本研究魷魚膏中重金屬鎘平均含量近 100mg/kg，根據(jù)GB13078-2017 飼料衛(wèi)生標準中的限量規(guī)定（蝦、蟹、海參、貝類配合飼料鎘含量≤2mg/kg，其他水產(chǎn)配合飼料≤1mg/kg），魚蝦等水產(chǎn)配合飼料在配方設(shè)計時需慎重考慮魷魚膏的添加量，建議用量嚴格控制在1.0%以下，以規(guī)避相應(yīng)的法律風險。

4 小結(jié)

魚溶漿、魷魚膏和蝦膏是水產(chǎn)飼料中優(yōu)良的天然誘食劑和營養(yǎng)補充劑，無論是常規(guī)營養(yǎng)成分，還是氨基酸、脂肪酸結(jié)構(gòu)組成，三者具有相似的營養(yǎng)特性，富含可消化性的酸溶蛋白質(zhì)、鮮味氨基酸、必需氨基酸、游離氨基酸及功能性O(shè)mega-3 型多不飽和脂肪酸EPA 和DHA，但其水分、脂質(zhì)等營養(yǎng)含量波動大，脂肪氧化、蛋白質(zhì)水解變質(zhì)嚴重，導(dǎo)致其品質(zhì)穩(wěn)定性較差。另外，源于水產(chǎn)品加工副產(chǎn)物，深海魚類體內(nèi)蓄積的重金屬更多地傳遞到魚溶漿、魷魚膏和蝦膏中，特別是魷魚膏中鎘含量超標情況尤為嚴重，建議水產(chǎn)配合飼料中安全用量控制在1%以下。魚溶漿、魷魚膏和蝦膏，作為水產(chǎn)品加工廢棄物的再生產(chǎn)品，不僅是廢棄物高值化利用的經(jīng)濟途徑之一，同時也具有重要的環(huán)保價值。為更充分利用好這三種水產(chǎn)誘食性資源，強烈建議相關(guān)部門制定魚溶漿、魷魚膏和蝦膏的產(chǎn)品標準或技術(shù)要求，引導(dǎo)規(guī)范生產(chǎn)，為其品質(zhì)和安全性提供切實可行的技術(shù)保障。