• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    煙用水基膠中化學(xué)成分檢測技術(shù)研究進(jìn)展

    2021-04-08 11:29:40何靜宇李國政邱建華張穎浩劉文召王紅霞
    食品與機(jī)械 2021年3期
    關(guān)鍵詞:檢測方法

    何靜宇 李國政 陳 洋 邱建華 張穎浩 劉文召 王紅霞

    (河南中煙工業(yè)有限責(zé)任公司技術(shù)中心,河南 鄭州 450000)

    煙用水基膠是一類以水為分散介質(zhì)的煙用膠黏劑,多以乙酸乙烯酯為主要原料進(jìn)行聚合、改性制作而成[1],其主要包括卷煙用水基膠和包裝用水基膠兩大類。受原料及生產(chǎn)工藝影響,煙用水基膠中存在原料、輔料(如增塑劑、潤濕劑、交聯(lián)劑、殺菌劑、分散劑、消泡劑、防腐劑等[2])殘留等問題,其中的醛酮類、酯類、苯系物、重金屬等屬于有害物質(zhì)[3],不僅影響卷煙產(chǎn)品質(zhì)量,而且在抽吸過程中會接觸或進(jìn)入人體,對吸煙者造成健康威脅和損害[4-5]。隨著現(xiàn)代儀器分析技術(shù)水平的不斷提高,用于檢測煙用水基膠中化學(xué)成分的方法也越來越多。文章擬對煙用水基膠常用的儀器分析方法進(jìn)行歸納總結(jié),同時根據(jù)不同化學(xué)成分的特點(diǎn)進(jìn)行對應(yīng)方法的比較和分析,旨在為煙用水基膠檢測技術(shù)研究和新的檢測方法開發(fā)提供依據(jù)。

    1 儀器分析方法

    針對不同的目標(biāo)待測物,可采用不同的萃取劑對樣品進(jìn)行振蕩萃取、離心,或衍生化和富集處理等前處理,再選用合適的分析儀器進(jìn)行檢測。常見的儀器分析方法(表1)有氣相色譜(GC)法、高效液相色譜(HPLC)法、超高效液相色譜(UPLC)法、氣質(zhì)聯(lián)用(GC-MS)法等。此外,還有近紅外(NIR)漫反射光譜法、原子吸收光譜(AAS)法等[3],但其應(yīng)用相對較少。

    2 不同化學(xué)成分的檢測方法

    2.1 生產(chǎn)過程殘留物

    2.1.1 單體殘留物 煙用水基膠的原料多采用聚乙酸乙烯酯(PVAc)、乙酸乙烯—乙烯(VAE)等,在配方中所占比例通常在70%以上。但由于生產(chǎn)過程中容易因反應(yīng)不充分殘留乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸乙烯酯等單體,影響水基膠乳液的穩(wěn)定性,且產(chǎn)生對人體有害的刺激性氣味[3]。

    傳統(tǒng)檢測方式如滴定法、碘量法等的精密度和準(zhǔn)確度較差[8],現(xiàn)多采用操作簡便、環(huán)境友好的頂空進(jìn)樣方式。有行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)[9]采用頂空-GC法對乙酸乙烯酯進(jìn)行檢測,其檢出限為2 mg/kg。劉丹等[10-13]采用同一方法在不同條件下對殘留單體和溶劑殘留進(jìn)行了測定。其中以楊衛(wèi)花等[13]的檢出限最低,達(dá)0.2~0.4 mg/kg(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸乙烯酯)。李根榮等[8,14-16]采用頂空進(jìn)樣的方式,用GC-MS法進(jìn)行測定,其檢出限為0.050~2.683 mg/kg。其中,劉珊珊等[16]同時檢出了18個包括殘留單體在內(nèi)的可揮發(fā)性有機(jī)物,但對殘留單體(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸乙烯酯)的檢出限為3.043~3.683 mg/kg,高于文獻(xiàn)[8,14-15]的研究結(jié)果。夏巧玲[1]以正己烷為萃取劑,使用GC-MS法對乙酸乙烯酯及乙酸乙酯含量進(jìn)行分析,其檢出限低于0.9 mg/kg。羅瓊等[17]利用近紅外(NIR)漫反射光譜儀建立了水基膠中乙酸乙烯酯的預(yù)測模型,該方法與GC測定值平均相對偏差≤5%,RSD<4%,適用于批量煙用白乳膠中乙酸乙烯酯的快速測定。

    表1 常見的儀器分析方法[6-7]

    丙烯酰胺也被用于膠黏劑的合成原料。謝順萍等[18]使用固相萃取-UPLC法對丙烯酰胺含量進(jìn)行了檢測。該方法的樣品耗費(fèi)時間短,處理簡單,準(zhǔn)確度高,但未見其他煙用水基膠中丙烯酰胺分析方法的研究。因此,對于乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸乙烯酯等殘留單體,目前在采用頂空進(jìn)樣的前提下,以GC法或GC-MS法檢測分析為最佳方式,兩種方法檢出限較接近,但GC-MS法可同時檢測出更多種物質(zhì)。行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)可在目前的研究基礎(chǔ)上,通過選用更合適的色譜柱或優(yōu)化儀器參數(shù)條件,以提高檢測靈敏度。

    2.1.2 醛酮類殘留物 醛酮類物質(zhì)多為生產(chǎn)過程中的殘留物,如甲醛、乙醛、丙酮、丁醛、巴豆醛等,對人體具有不同程度的毒害作用[19-20]。目前多采用2,4-二硝基苯肼對樣品衍生處理后,用GC法和HPLC法測定低分子醛酮類化合物[21-23]。

    有行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)[24]采用2,4-二硝基苯肼(DNPH),在酸性條件下將水基膠中的甲醛衍生為甲醛腙后,采用HPLC法進(jìn)行測定,甲醛檢出限為1.6 mg/kg。賀春霞等[25-26]在此行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的基礎(chǔ)上,通過改變檢測波長,能同時檢測乙醛等其他化合物,并降低了檢出限(0.003 6~0.008 9 mg/L),且各化合物之間的分離度較好。游金清等[27]直接在水基膠的水分散乳液中加入衍生化試劑,省去了離心后取上清液再衍生化的步驟,并一次測定了8種醛酮類物質(zhì),其檢出限為0.000 4~0.000 7 mg/L。

    游金清等[28]直接在頂空瓶中加入五氟芐基羥胺(PFBHA)對水基膠進(jìn)行衍生化處理,用GC法測定了甲醛、乙醛和丙酮含量,與采用DNPH衍生化相比,其步驟更簡單。楊衛(wèi)花等[13,16]采用頂空進(jìn)樣的方式,省去了衍生化步驟,且可同時檢測苯系物。此外,基于甲醛與間苯三酚在堿性溶液中可反應(yīng)生成一種不穩(wěn)定的橙色化合物,殷延齊等[29]采用了連續(xù)流動分析法對水基膠的水分散乳液離心清液進(jìn)行了測定。但未見其他研究者采用該方法進(jìn)行煙用水基膠中醛酮類的分析。綜上,目前對醛酮類的分析方法仍以通過衍生化試劑進(jìn)行衍生化處理后,使用GC法或HPLC法分析為主。但衍生化處理步驟繁瑣,檢測所需時間較長。后續(xù)研究應(yīng)以簡化前處理步驟為主要趨勢,通過改進(jìn)檢測條件以實(shí)現(xiàn)多組分的同時檢測。

    2.1.3 苯系殘留物 苯、甲苯、乙苯、二甲苯等苯系物多為水基膠生產(chǎn)加工過程中引入,均對人體有毒性,甚至有致癌性。目前苯系物的前處理手段主要有頂空進(jìn)樣、吹掃捕集、頂空液相萃取、頂空固相微萃取等,檢測則多采用GC法和GC-MS 法。有行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)[30]以正戊烷為萃取劑,振蕩后取上層清液進(jìn)行GC-MS分析,苯、甲苯及3種二甲苯的檢出限均≤0.02 mg/kg。

    王勁等[31]用N,N-二甲基甲酰胺(DMF)將水基膠稀釋,直接用GC法對苯、甲苯和二甲苯進(jìn)行了檢測。楊衛(wèi)花等[13]采用頂空進(jìn)樣的方式,以GC法同時檢測了11種物質(zhì)。但兩種方法均不能區(qū)分出二甲苯的3種同分異構(gòu)體。高明奇等[32]采用了一種特殊的前處理方法,即將加水稀釋的水基膠樣品熱封并超聲分散于中空纖維膜中,然后將其固定,使用磁力攪拌器進(jìn)行頂空萃取。雖然該方法的前處理操作較前兩種方法復(fù)雜,但區(qū)分了二甲苯異構(gòu)體,且檢測靈敏度較高。

    劉珊珊等[16]采用靜態(tài)頂空進(jìn)樣的方式,使用GC-MS法檢測出18種揮發(fā)性有機(jī)物,其中苯系物檢出限為0.004~0.072 mg/kg。研究者[15,33-36]分別用不同的溶劑對水基膠樣品進(jìn)行萃取操作。其中,游金清等[15]以正己烷為萃取劑,周金喜等[33-34]以N,N-二甲基甲酰胺為溶劑,姬厚偉等[35]以三乙酸甘油酯為溶劑;李國智等[36]則考察了11種溶劑對檢測結(jié)果的影響,最終確定二甲亞砜為最適宜溶劑。與行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)[30]相比,以上方法中苯系物的檢出限均有不同程度的提高,且提高了回收率。此外,柏楊[37]以水為分散劑,經(jīng)前處理后使用HPLC法、二極管陣列檢測器對4種苯系物進(jìn)行了檢測。但此方法的精密度相對GC或GC-MS法并無明顯優(yōu)勢。綜上,對苯系物的分析檢測方法應(yīng)以全面、準(zhǔn)確、能夠區(qū)分同分異構(gòu)體為主要目標(biāo),通過改進(jìn)前處理方法、選擇合適的萃取劑,或?qū)C法、GC-MS法的分析條件進(jìn)行優(yōu)化。

    2.2 添加劑

    2.2.1 增塑劑(鄰苯二甲酸酯類) 鄰苯二甲酸酯類主要作為增塑劑,用于提高煙用水基膠的玻璃化溫度,增加其脆性[38]。但鄰苯二甲酸酯類具有損害生殖系統(tǒng)、導(dǎo)致細(xì)胞突變、致畸甚至致癌的危險[39-40]。早期檢測多采用比色法、滴定法和分光光度法等[3],但其靈敏度低、選擇性差。隨著檢測技術(shù)的發(fā)展,酯類化合物檢測方法的選擇性較多,如GC法、GC-MS法、GC-MS-MS法、HPLC法等[41-42]。

    有行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)[43]采用正己烷為萃取劑,使用GC-MS法進(jìn)行分析,7種鄰苯二甲酸酯類檢出限為4~9 mg/kg,但覆蓋面較窄。張艷宏等[44]用丙酮進(jìn)行超聲萃取,用GC法對3種鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)進(jìn)行了檢測。張艷芳等[45]用乙腈進(jìn)行超聲萃取,用HPLC法對7種鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)進(jìn)行了檢測。閻謹(jǐn)?shù)萚46]將水基膠經(jīng)水分散,以甲醇定容,渦旋振蕩后離心,用UPLC-MS-MS法測定了17種鄰苯二甲酸酯類。與行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)[43]相比,以上3種方法的檢出限均有所降低。但GC法對碳原子數(shù)較多的異構(gòu)體化合物[如鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP) 等]的分離效果較差,峰形重疊,定性定量難度較大;液相色譜流路多采用聚四氟乙烯材質(zhì),工作時會對檢出物造成干擾。李紅等[39]采用與行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)[43]相同的萃取劑,用GC-MS-MS法測定了15種鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)(檢出限0.006~0.027 mg/kg);龔淑果等[47]用液液萃取-GC-MS-MS法同時測定了23種鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)(檢出限0.02~0.76 mg/kg),二者均具有重復(fù)性好、靈敏度高、檢出物多等優(yōu)點(diǎn)。

    目前,一些水基膠采用了新型無毒的增塑劑進(jìn)行替代,如檸檬酸酯類和苯甲酸酯類化合物。潘立寧等[48-50]采用GC-MS法,以正己烷為萃取劑,對新型增塑劑進(jìn)行了檢測方法及條件優(yōu)化研究。綜上,不同的儀器方法中,對鄰苯二甲酸酯類無干擾的質(zhì)譜法是較好選擇。后續(xù)分析檢測應(yīng)在串聯(lián)質(zhì)譜儀的基礎(chǔ)上,以能區(qū)異構(gòu)體化合物為主。

    2.2.2 殺菌劑(異噻唑啉酮類) 異噻唑啉酮及其衍生物屬于雜環(huán)類化合物,作為殺菌劑添加至水基膠中[51-53]。但該類物質(zhì)具有皮膚刺激性,并且是強(qiáng)過敏源,即使在規(guī)定濃度范圍內(nèi)仍有致敏可能。常用的有2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮(MI)、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮(CMI)、1,2-苯并異噻唑啉-3-酮(BIT)等。

    周曉等[54]對甲醇—水溶液萃取得到的樣品采用HPLC法,其檢出限為0.43~1.14 mg/kg。姬厚偉等[55-56]以水和甲醇為萃取劑,超聲萃取后離心,取上層清液用氮吹濃縮,采用UPLC法,其檢出限為0.015~0.030 mg/kg;并以二氯甲烷為萃取劑,用BSTFA試劑進(jìn)行衍生化,采用GC-MS法,一次同時測定5種異噻唑啉酮類含量,檢出限進(jìn)一步降低至0.004~0.008 mg/kg。盧昕博等[57]采用LC-MS-MS法,以水為萃取劑,離心過濾上層清液,其檢出限為0.011~0.015 mg/kg。綜上,通過對不同方法檢出限的比較,UPLC法、GC-MS法、LC-MS-MS法明顯提高了異噻唑啉酮類的檢測精度。

    2.2.3 調(diào)節(jié)劑(硼酸) 硼酸曾作為黏度調(diào)節(jié)劑被應(yīng)用至水基膠生產(chǎn)過程中,以提高其黏合性能。但硼酸對人體有一定的危害,因此煙草行業(yè)已禁用硼酸。為規(guī)范和監(jiān)督商家的生產(chǎn)過程,對硼酸進(jìn)行檢測仍有必要。目前,國內(nèi)外對食品中的硼酸檢測多使用光度法,但分析時間長且操作不便。王文元等[58]采用電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP-MS)法,對消解后的水基膠樣品中的硼酸進(jìn)行檢測。該方法檢出限低至0.12 μg/L,可對樣品中微量級別的硼酸進(jìn)行定性分析。

    2.3 重金屬雜質(zhì)

    重金屬在人體內(nèi)易累積且不易被排出體外,吸煙者如長期大量吸入含有過量重金屬元素的卷煙會產(chǎn)生慢性重金屬中毒?!队袡C(jī)化工產(chǎn)品中重金屬的測定目視比色法》[59]和《化工產(chǎn)品中砷含量測定的通用方法》[60],由于準(zhǔn)確性較差及操作復(fù)雜等缺點(diǎn)未被廣泛應(yīng)用。目前多采用石墨爐原子吸收光譜(AAS)法或電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP-MS)法[61]。

    張靈輝等[62-63]對水基膠進(jìn)行微波消解,采用AAS法對重金屬中的鉛或同時對鉛和砷進(jìn)行了測定,熊文等[64-65]使用檢出限更低的ICP-MS法。其中熊文等[64]同時使用硝酸、氫氟酸、鹽酸、過氧化氫進(jìn)行微波消解,對砷、鉛、鎘、鉻、鎳、汞6種重金屬進(jìn)行了檢測。夏向偉等[65]考慮到水基膠中可能含有極易與硝酸反應(yīng)的醇類,直接微波消解具有一定的危險性,對前處理方法進(jìn)行了優(yōu)化,同時檢測出鉻、錳、鎳、銅、砷、硒、鎘、鉛8種重金屬。AAS法利用原子光譜中單色光照射,一次只能檢測一種已知元素含量;而ICP-MS法為原子發(fā)射光譜,可以多通道同時檢測多種原子和離子,且檢出限較AAS更低,但其對檢測人員的操作也有更高要求。

    3 結(jié)論

    隨著卷煙工業(yè)對煙用水基膠性能和安全要求的不斷提高,煙用水基膠的化學(xué)成分也在不斷變化,而快速、安全、準(zhǔn)確、靈敏、高通量是煙用水基膠中主要化學(xué)成分檢測方法的主要發(fā)展方向:① 簡化前處理方式。目前多在以純水分散后液液萃取、固相萃取或直接頂空進(jìn)樣的基礎(chǔ)上,盡量簡化前處理步驟、減少化學(xué)試劑的使用,以減少操作誤差,對操作者更安全、對環(huán)境更加友好。對于需要進(jìn)行衍生化的醛酮類,則注重研發(fā)避免衍生化處理的前處理步驟。② 提高分析儀器的精度。使用更高精度的分析儀器,或者串聯(lián)多種分析儀器的方式,根據(jù)不同待測物質(zhì)的物理化學(xué)特性,通過進(jìn)行合適的前處理操作,或調(diào)節(jié)儀器至合適的檢測條件,以達(dá)到相應(yīng)物質(zhì)如區(qū)分同分異構(gòu)體的分析要求。③ 建立通用檢測方法。通過改進(jìn)前處理方法、儀器分析條件等,以實(shí)現(xiàn)多組分同時檢測為研究目標(biāo),提高檢測方法的通用性,節(jié)省人力、物力資源。

    猜你喜歡
    檢測方法
    “不等式”檢測題
    “一元一次不等式”檢測題
    “一元一次不等式組”檢測題
    “幾何圖形”檢測題
    “角”檢測題
    學(xué)習(xí)方法
    可能是方法不對
    小波變換在PCB缺陷檢測中的應(yīng)用
    用對方法才能瘦
    Coco薇(2016年2期)2016-03-22 02:42:52
    四大方法 教你不再“坐以待病”!
    Coco薇(2015年1期)2015-08-13 02:47:34
    一进一出好大好爽视频| 99九九在线精品视频| 亚洲黑人精品在线| 在线观看免费视频网站a站| 午夜激情av网站| 久久国产亚洲av麻豆专区| 国产单亲对白刺激| 国产精品成人在线| 51午夜福利影视在线观看| kizo精华| 自线自在国产av| 女同久久另类99精品国产91| 国产亚洲一区二区精品| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 欧美黄色片欧美黄色片| 叶爱在线成人免费视频播放| 欧美精品高潮呻吟av久久| 在线永久观看黄色视频| 精品国产乱码久久久久久男人| 中亚洲国语对白在线视频| 69精品国产乱码久久久| 国产成人啪精品午夜网站| 老司机午夜十八禁免费视频| 国产成人啪精品午夜网站| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 精品久久久精品久久久| 老司机靠b影院| 免费黄频网站在线观看国产| 捣出白浆h1v1| 中亚洲国语对白在线视频| 国产极品粉嫩免费观看在线| 伦理电影免费视频| 成人18禁在线播放| 亚洲国产中文字幕在线视频| 久久国产亚洲av麻豆专区| 激情在线观看视频在线高清 | 最近最新中文字幕大全免费视频| 香蕉国产在线看| 亚洲成a人片在线一区二区| 黄色丝袜av网址大全| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 岛国在线观看网站| 国产高清视频在线播放一区| 久热这里只有精品99| 精品少妇黑人巨大在线播放| 国产三级黄色录像| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 91av网站免费观看| 男人操女人黄网站| 久久久久视频综合| 亚洲中文日韩欧美视频| 一边摸一边做爽爽视频免费| 亚洲成人免费av在线播放| 人妻 亚洲 视频| 国产av精品麻豆| 一区二区三区精品91| 国产极品粉嫩免费观看在线| 久久影院123| 啦啦啦在线免费观看视频4| 免费日韩欧美在线观看| 成人av一区二区三区在线看| 国产主播在线观看一区二区| 大陆偷拍与自拍| 69精品国产乱码久久久| 成年女人毛片免费观看观看9 | 正在播放国产对白刺激| 国产成人免费无遮挡视频| 老司机亚洲免费影院| 蜜桃国产av成人99| 天天影视国产精品| 亚洲成人国产一区在线观看| 国产精品久久久久久人妻精品电影 | 操美女的视频在线观看| 亚洲情色 制服丝袜| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 一二三四在线观看免费中文在| 中文字幕制服av| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 香蕉丝袜av| 亚洲人成电影观看| 国产精品免费大片| 欧美人与性动交α欧美软件| av线在线观看网站| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 啪啪无遮挡十八禁网站| 国产单亲对白刺激| 国产av国产精品国产| 国产成+人综合+亚洲专区| 激情视频va一区二区三区| 国产精品1区2区在线观看. | 国产精品99久久99久久久不卡| 搡老岳熟女国产| 亚洲九九香蕉| 大片电影免费在线观看免费| 黄色视频在线播放观看不卡| 精品乱码久久久久久99久播| 一区在线观看完整版| 精品一区二区三区av网在线观看 | 国产成人精品无人区| 亚洲精品乱久久久久久| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 久久久国产欧美日韩av| 午夜福利在线观看吧| 免费av中文字幕在线| 国产精品亚洲一级av第二区| www.自偷自拍.com| 国产精品久久久av美女十八| 新久久久久国产一级毛片| 国产精品久久久久久精品电影小说| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 国产欧美日韩综合在线一区二区| 日韩视频一区二区在线观看| 国产在线视频一区二区| 啦啦啦 在线观看视频| 国产在线免费精品| kizo精华| 国产欧美亚洲国产| videosex国产| 国产精品av久久久久免费| 香蕉国产在线看| www.熟女人妻精品国产| 亚洲色图av天堂| 国产日韩欧美亚洲二区| 国产三级黄色录像| 亚洲国产av影院在线观看| 成人黄色视频免费在线看| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 久久精品国产综合久久久| 亚洲专区国产一区二区| 亚洲成人免费av在线播放| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 亚洲精品美女久久av网站| 久久久久国内视频| 午夜久久久在线观看| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 在线亚洲精品国产二区图片欧美| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 国产精品 国内视频| 久久九九热精品免费| 国产精品一区二区在线不卡| 国产精品国产高清国产av | 不卡av一区二区三区| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 国产成人精品在线电影| 国产成人av教育| 国产99久久九九免费精品| 亚洲中文字幕日韩| 国产av一区二区精品久久| 男女免费视频国产| 人妻久久中文字幕网| 午夜91福利影院| 悠悠久久av| 又紧又爽又黄一区二区| 亚洲欧美激情在线| 宅男免费午夜| 欧美日韩成人在线一区二区| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 免费av中文字幕在线| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 少妇精品久久久久久久| 国产有黄有色有爽视频| 91麻豆av在线| 曰老女人黄片| 91大片在线观看| 手机成人av网站| 999久久久国产精品视频| 午夜精品国产一区二区电影| 一本一本久久a久久精品综合妖精| 男女边摸边吃奶| 亚洲精品乱久久久久久| 亚洲国产欧美网| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 91麻豆精品激情在线观看国产 | 一级黄色大片毛片| 大型黄色视频在线免费观看| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 一区福利在线观看| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 极品教师在线免费播放| 精品福利永久在线观看| 两性夫妻黄色片| 欧美乱妇无乱码| 亚洲精华国产精华精| 日本精品一区二区三区蜜桃| 亚洲精品中文字幕在线视频| 女同久久另类99精品国产91| 99九九在线精品视频| 我的亚洲天堂| 成人国语在线视频| 久久精品成人免费网站| 岛国毛片在线播放| 欧美在线黄色| 纯流量卡能插随身wifi吗| 飞空精品影院首页| 国产成人精品久久二区二区免费| 国产亚洲欧美精品永久| 99精品久久久久人妻精品| 日韩人妻精品一区2区三区| 久久久久精品人妻al黑| 中文字幕制服av| 国产成人欧美| 国产深夜福利视频在线观看| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 国产淫语在线视频| 亚洲男人天堂网一区| 老司机影院毛片| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| videosex国产| 国产精品一区二区在线观看99| 国产一区二区激情短视频| 在线观看免费视频网站a站| 国产淫语在线视频| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 蜜桃在线观看..| 久久精品国产99精品国产亚洲性色 | 亚洲专区字幕在线| 成人影院久久| 成年人午夜在线观看视频| 少妇精品久久久久久久| 久久中文字幕人妻熟女| 日本wwww免费看| 91精品国产国语对白视频| 国产视频一区二区在线看| 午夜福利乱码中文字幕| 精品久久久久久久毛片微露脸| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 精品少妇久久久久久888优播| 激情在线观看视频在线高清 | 这个男人来自地球电影免费观看| av电影中文网址| 欧美午夜高清在线| 首页视频小说图片口味搜索| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 五月开心婷婷网| 人妻久久中文字幕网| 老汉色∧v一级毛片| 精品久久久久久久毛片微露脸| www.精华液| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 欧美精品一区二区大全| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| av天堂在线播放| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 午夜福利影视在线免费观看| 日本黄色日本黄色录像| av网站在线播放免费| 少妇粗大呻吟视频| 又大又爽又粗| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 亚洲精品美女久久av网站| 一本色道久久久久久精品综合| 欧美成人午夜精品| 亚洲七黄色美女视频| 亚洲精品久久午夜乱码| 久久久精品免费免费高清| aaaaa片日本免费| 亚洲专区国产一区二区| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 久久久久久久久免费视频了| 丁香六月天网| 美女主播在线视频| 日本黄色视频三级网站网址 | 欧美日韩视频精品一区| a级毛片黄视频| 99re6热这里在线精品视频| 欧美另类亚洲清纯唯美| 国产野战对白在线观看| 精品熟女少妇八av免费久了| 不卡一级毛片| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 一本综合久久免费| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 夫妻午夜视频| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 91麻豆精品激情在线观看国产 | 国产精品 欧美亚洲| 欧美国产精品va在线观看不卡| 少妇精品久久久久久久| 大型av网站在线播放| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 曰老女人黄片| 美女午夜性视频免费| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 国产在线精品亚洲第一网站| 国产亚洲av高清不卡| 午夜福利欧美成人| 国产精品av久久久久免费| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 亚洲国产欧美网| 免费黄频网站在线观看国产| 在线观看免费午夜福利视频| 日本黄色视频三级网站网址 | av免费在线观看网站| 在线永久观看黄色视频| 亚洲avbb在线观看| av在线播放免费不卡| 操出白浆在线播放| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 老司机影院毛片| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 丰满饥渴人妻一区二区三| 欧美激情高清一区二区三区| 久久国产精品人妻蜜桃| 精品亚洲成a人片在线观看| 啪啪无遮挡十八禁网站| 757午夜福利合集在线观看| 午夜福利,免费看| 国产区一区二久久| 飞空精品影院首页| 狠狠狠狠99中文字幕| 亚洲 欧美一区二区三区| 丰满饥渴人妻一区二区三| 日韩欧美一区二区三区在线观看 | 一进一出好大好爽视频| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 无限看片的www在线观看| 人妻一区二区av| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 亚洲中文字幕日韩| 一个人免费在线观看的高清视频| 窝窝影院91人妻| 无遮挡黄片免费观看| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 成人永久免费在线观看视频 | 久久亚洲真实| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 97在线人人人人妻| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 日本黄色日本黄色录像| 成人三级做爰电影| 老司机在亚洲福利影院| 女人久久www免费人成看片| 久久国产精品人妻蜜桃| 在线十欧美十亚洲十日本专区| avwww免费| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 18禁国产床啪视频网站| 69av精品久久久久久 | 少妇 在线观看| 波多野结衣av一区二区av| 一区二区日韩欧美中文字幕| 久久精品91无色码中文字幕| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 无限看片的www在线观看| 精品国产亚洲在线| 久久狼人影院| 男女之事视频高清在线观看| 69精品国产乱码久久久| 国产一区二区 视频在线| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 午夜福利,免费看| 欧美日韩一级在线毛片| 9191精品国产免费久久| 一本一本久久a久久精品综合妖精| 国产97色在线日韩免费| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 亚洲av电影在线进入| 国产成人啪精品午夜网站| 美女午夜性视频免费| 国产av又大| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 国产精品 国内视频| 久久99热这里只频精品6学生| 国产一卡二卡三卡精品| 久久精品国产99精品国产亚洲性色 | 成年版毛片免费区| 99国产精品一区二区蜜桃av | 欧美中文综合在线视频| 女同久久另类99精品国产91| 亚洲七黄色美女视频| 99国产精品一区二区三区| 成年人免费黄色播放视频| 黄色怎么调成土黄色| 亚洲美女黄片视频| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 国产成人系列免费观看| 一区二区av电影网| 精品人妻1区二区| 99在线人妻在线中文字幕 | 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 国产免费av片在线观看野外av| 色尼玛亚洲综合影院| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 无人区码免费观看不卡 | 满18在线观看网站| 亚洲欧美日韩高清在线视频 | 在线播放国产精品三级| 99精品在免费线老司机午夜| 久久久久久久大尺度免费视频| 18禁国产床啪视频网站| 国产成人精品在线电影| 午夜激情久久久久久久| 亚洲中文日韩欧美视频| 精品一区二区三卡| 午夜福利免费观看在线| 精品一品国产午夜福利视频| 男女之事视频高清在线观看| 国产成人欧美在线观看 | 丰满迷人的少妇在线观看| 成年人午夜在线观看视频| 母亲3免费完整高清在线观看| 欧美一级毛片孕妇| av国产精品久久久久影院| 99国产极品粉嫩在线观看| 久久精品人人爽人人爽视色| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 欧美性长视频在线观看| 天堂俺去俺来也www色官网| 亚洲性夜色夜夜综合| aaaaa片日本免费| 亚洲专区中文字幕在线| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 夜夜爽天天搞| 黑人操中国人逼视频| 精品亚洲成国产av| 大香蕉久久成人网| 91麻豆av在线| 亚洲精品国产区一区二| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 又大又爽又粗| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 波多野结衣av一区二区av| 极品教师在线免费播放| 国产成人av激情在线播放| 老司机靠b影院| 天堂中文最新版在线下载| 少妇的丰满在线观看| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 蜜桃在线观看..| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区 | 真人做人爱边吃奶动态| 国产伦理片在线播放av一区| a在线观看视频网站| 高清欧美精品videossex| 精品视频人人做人人爽| 久久国产精品大桥未久av| 夜夜爽天天搞| 亚洲欧洲日产国产| 欧美av亚洲av综合av国产av| 成在线人永久免费视频| 国产高清国产精品国产三级| 另类精品久久| 18在线观看网站| 精品国产乱子伦一区二区三区| 国产真人三级小视频在线观看| 在线看a的网站| 国产成人精品久久二区二区免费| 老熟女久久久| 久久久久国内视频| 亚洲色图综合在线观看| 日韩欧美一区视频在线观看| 18在线观看网站| a级毛片黄视频| 99国产精品免费福利视频| 亚洲国产中文字幕在线视频| 麻豆成人av在线观看| 性色av乱码一区二区三区2| 欧美大码av| 人妻 亚洲 视频| 欧美精品一区二区免费开放| 国产精品亚洲一级av第二区| av天堂在线播放| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 咕卡用的链子| 国产欧美亚洲国产| 黄片大片在线免费观看| 成人国产av品久久久| 久久久国产成人免费| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 99精品在免费线老司机午夜| 成人国产一区最新在线观看| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 伦理电影免费视频| 日韩精品免费视频一区二区三区| 色婷婷av一区二区三区视频| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 91成年电影在线观看| 99精品在免费线老司机午夜| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 亚洲国产av新网站| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 亚洲九九香蕉| 一级毛片电影观看| 十八禁高潮呻吟视频| 高清黄色对白视频在线免费看| 9191精品国产免费久久| 日韩精品免费视频一区二区三区| 桃花免费在线播放| 免费在线观看影片大全网站| 色婷婷av一区二区三区视频| 丝瓜视频免费看黄片| 久久精品国产99精品国产亚洲性色 | 精品欧美一区二区三区在线| 国产一区二区三区视频了| 少妇精品久久久久久久| 美女国产高潮福利片在线看| 午夜福利一区二区在线看| 黄频高清免费视频| 夫妻午夜视频| 丝瓜视频免费看黄片| 黄色片一级片一级黄色片| 91九色精品人成在线观看| 91精品三级在线观看| 国产97色在线日韩免费| 在线观看一区二区三区激情| 国产黄频视频在线观看| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 男女之事视频高清在线观看| 精品国产国语对白av| avwww免费| 少妇的丰满在线观看| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 91国产中文字幕| 久久婷婷成人综合色麻豆| 久久精品国产亚洲av高清一级| 国产成人精品久久二区二区免费| av在线播放免费不卡| 99久久精品国产亚洲精品| 亚洲午夜理论影院| 国产成人系列免费观看| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 狂野欧美激情性xxxx| 欧美日韩av久久| 高清视频免费观看一区二区| 狂野欧美激情性xxxx| 久久精品成人免费网站| 一级黄色大片毛片| 日韩大码丰满熟妇| 亚洲av成人一区二区三| 日韩三级视频一区二区三区| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 麻豆成人av在线观看| 日韩精品免费视频一区二区三区| 亚洲五月婷婷丁香| 亚洲综合色网址| 岛国在线观看网站| 国产精品九九99| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 午夜福利,免费看| 极品人妻少妇av视频| 中文亚洲av片在线观看爽 | 一本大道久久a久久精品| 99精国产麻豆久久婷婷| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 亚洲 国产 在线| 国产av精品麻豆| 亚洲欧美一区二区三区久久| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 夜夜夜夜夜久久久久| 少妇粗大呻吟视频| 久久久国产成人免费| 国产精品99久久99久久久不卡| 丝袜美腿诱惑在线| aaaaa片日本免费| 免费看a级黄色片| 啪啪无遮挡十八禁网站| 午夜激情av网站| 久久99一区二区三区| 国精品久久久久久国模美| 国产av精品麻豆| 成年版毛片免费区| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 欧美性长视频在线观看| 露出奶头的视频| 精品国产国语对白av| 国产在线视频一区二区| 国产精品电影一区二区三区 | 好男人电影高清在线观看| 99热国产这里只有精品6| 午夜福利乱码中文字幕| 男男h啪啪无遮挡| 国产亚洲欧美在线一区二区| 丰满少妇做爰视频| 男女床上黄色一级片免费看| 青青草视频在线视频观看| 国产在线免费精品| 国产成人精品久久二区二区免费| 视频在线观看一区二区三区| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 成年女人毛片免费观看观看9 | 无遮挡黄片免费观看| 青青草视频在线视频观看| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 亚洲专区字幕在线| 男女下面插进去视频免费观看| av免费在线观看网站| 亚洲伊人久久精品综合| 亚洲专区中文字幕在线| 午夜成年电影在线免费观看| 久久久国产精品麻豆| 丰满少妇做爰视频| 亚洲人成电影观看| 亚洲熟女毛片儿| 国产区一区二久久| 亚洲第一青青草原| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 香蕉丝袜av| 飞空精品影院首页| 一级片免费观看大全| 99九九在线精品视频| 成人免费观看视频高清| 亚洲成人国产一区在线观看| 亚洲人成电影免费在线| 丝瓜视频免费看黄片| 久久久久国产一级毛片高清牌| 少妇粗大呻吟视频| 99久久国产精品久久久| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 69精品国产乱码久久久| 国产亚洲精品一区二区www | 久久久久久久大尺度免费视频| 国产免费现黄频在线看| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 成人免费观看视频高清|