印章斷鍵法和印章替代法在高三有機總復習中的應用

福建

有機化學是與我們的生活聯(lián)系非常密切的教學模塊之一，隨著新冠肺炎疫情的爆發(fā)，消毒酒精、口罩、新冠肺炎疫苗以及治療藥物等進入了人們的生活，這些物質(zhì)都和有機化學息息相關，也進一步驗證了有機化學在現(xiàn)代生活中的重要地位和作用。新課程改革將《有機化學基礎》變?yōu)楸乜迹M一步加大有機化學在高考中的考查力度，考試形式既有選擇題也有非選擇題，這勢必要求一線教師重視有機化學的教學，在教學方法上尋找學生易于接受的、能夠快速突破有機化學高頻考點及難點的方法。本文介紹了如何利用印章斷鍵法連線并應用題目信息，提升推斷效率。

一、印章斷鍵法和印章替代法簡介

有機推斷題最大的特點是已知多種較復雜的有機物的結(jié)構(gòu)簡式，結(jié)合一定條件完成官能團的轉(zhuǎn)化進而實現(xiàn)物質(zhì)類別的轉(zhuǎn)化達到合成的目的。提取題干信息，學會應用信息處理問題，這是有機化學合成的難點。印章斷鍵法和印章替代法恰好可以幫助學生快速突破這一難點。

( )

圖1

A.Mpy只有兩種芳香同分異構(gòu)體

B.Epy中所有原子共平面

C.Vpy是乙烯的同系物

D.反應②的反應類型是消去反應

圖1

圖2

這四個選項中前三個選項均是考查常規(guī)的高頻考點即有機物的同分異構(gòu)體的判斷、原子共平面問題、同系物的定義，學生在一輪復習中只要掌握了基本概念和一般的處理方法便會迎刃而解。就D選項而言，題目中未給反應條件，對未學過《有機化學基礎》的考生來說，題目設置較難。如何應對復雜推斷題中反應類型的題目呢？就可以巧妙地運用印章斷鍵法突破這一難點。其具體操作如下：首先將MPy的結(jié)構(gòu)簡式印在生成物EPy的結(jié)構(gòu)簡式上，接著用方框框出相同的部分，認真觀察不同的部分，反應①只需讓MPy斷裂支鏈甲基上的碳氫鍵與甲醛中的碳氧雙鍵發(fā)生加成反應即可得到EPy。學生在處理有機物轉(zhuǎn)化題時，可只關注兩個物質(zhì)中不同的部分，忽略相同的部分會大大節(jié)約考試時間。同樣的方法對②進行分析，完成反應②中EPy到VPy的轉(zhuǎn)化只要發(fā)生醇的消去反應即可，結(jié)合題目所給的四個選項可知D選項正確，印章斷鍵法對處理有機題中的反應類型題目既方便又快捷。

F

已知如下信息：

③苯胺與甲基吡啶互為芳香同分異構(gòu)體

對于處理復雜的有機推斷試題，且連續(xù)幾種物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡式都未知，同時給定信息較多的題目，我們可采用逆推法，結(jié)合印章替代法盡量回避反應過程中比較復雜的斷鍵問題，把題設反應物看作信息方程式反應物的取代物，明確替代的原子或者原子團，在信息方程式生成物中進行相應的替代，即可輕松獲得題設中有機物的結(jié)構(gòu)式或者結(jié)構(gòu)簡式。筆者以上題為例，分析印章取代的用法，其具體分析過程如例2所示。

二、印章斷鍵法和印章替代法在有機試題中的應用案例分析

1.以2020全國卷Ⅱ36題有機化學為例，具體分析印章斷鍵法在有機推斷題中的應用過程。

【例1】(2020·全國卷Ⅱ·36)維生素E是一種人體必需的脂溶性維生素，現(xiàn)已廣泛應用于醫(yī)藥、營養(yǎng)品、化妝品等。天然的維生素E由多種生育酚組成，其中α-生育酚(化合物E)含量最高，生理活性也最高。下面(圖4)是化合物E的一種合成路線，其中部分反應略去。

圖4

已知以下信息：

回答下列問題：

(1)A的化學名稱為________。

(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為________。

(3)反應物C含有三個甲基，其結(jié)構(gòu)簡式為________。

(4)反應⑤的反應類型為________。

(5)反應⑥的化學方程式為____________________。

(6)化合物C的同分異構(gòu)體中能同時滿足以下三個條件的有________個(不考慮立體異構(gòu)體，填標號)。

(a)4 (b)6 (c)8 (d)10

其中，含有手性碳(注：連有四個不同的原子或基團的碳)的化合物的結(jié)構(gòu)簡式為________。

本題除了(1)小題直接考查有機物的命名外，剩余5個小題均要求學生充分利用題目所給信息，分析在每步反應中斷鍵和成鍵情況，才能得出每一步有機物的結(jié)構(gòu)簡式、方程式和反應類型。印章斷鍵法就可以很好的幫助學生分析清楚在轉(zhuǎn)化過程中的斷鍵、成鍵情況，其具體分析過程如下：

圖5

圖6

第三步，利用信息c，觀察反應條件知該信息在第⑤步應用，利用印章斷鍵法分析信息c中反應物乙炔的碳氫單鍵與丙酮中的碳氧雙鍵完成加成反應達到實驗目的，采用印章替代法確定化合物與乙炔加成后再與氫氣加成合成終產(chǎn)物。其分析過程如下圖7所示。

圖7

本案例體現(xiàn)出印章斷鍵法在分析有機試題中的優(yōu)勢，說明印章斷鍵法和印章替代法能幫助學生快速分析有機合成問題。

2.以2020全國卷Ⅰ36題有機化學為例，具體分析印章替代法在有機推斷題中的應用過程。

圖8

已知如下信息：

③苯胺與甲基吡啶互為芳香同分異構(gòu)體

回答下列問題：

(1)A的化學名稱為________。

(2)由B生成C的化學方程式為。

(3)C中所含官能團的名稱為________。

(4)由C生成D的反應類型為________。

(5)D的結(jié)構(gòu)簡式為________。

(6)E的六元環(huán)芳香同分異構(gòu)體中，能與金屬鈉反應，且核磁共振氫譜有四組峰，峰面積之比為6∶2∶2∶1的有________種，其中，芳香環(huán)上為二取代的結(jié)構(gòu)簡式為________。

本題在呈現(xiàn)方式上與例1有較大不同，中間產(chǎn)物結(jié)構(gòu)式均未知，正向推導難度較大，因此可以采用逆推法和印章替代法進行分析，在推導過程中盡量整體印章替代，減少分析其比較復雜的斷鍵情況。從題目問題設置情況來看，(1)和(6)是比較常規(guī)的有機命名、分析核磁共振氫譜等，都與物質(zhì)推斷過程無關，其余設問都需確定化合物的結(jié)構(gòu)式，具體分析思路如下：

第一步，分析題目信息，把題設反應物看作信息方程式反應物的取代物，明確替代的原子或者原子團，在信息方程式生成物中進行相應的替代，獲得所需有機物的結(jié)構(gòu)式，其替代情況如表1所示。

表1