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    西藏林芝某含鎵矽卡巖型白鎢礦選礦工藝研究

    2021-04-07 10:11:00李代會(huì)
    金屬礦山 2021年3期
    關(guān)鍵詞:水玻璃礦漿磨礦

    李代會(huì)

    (甘肅省有色金屬地質(zhì)勘查局蘭州礦產(chǎn)勘查院,甘肅蘭州730046)

    鎢礦資源在地殼中分布極不均勻[1],具有品位低、礦物組合復(fù)雜和共伴生元素多的特征,增加了礦石的選冶和綜合利用難度[2-3]。隨著我國高尖端科學(xué)技術(shù)的快速進(jìn)步,對(duì)稀有稀散元素的需求量逐漸增加[4],因此,在提升鎢礦冶煉工藝的同時(shí),加強(qiáng)稀有稀散伴生元素的綜合利用逐漸成為鎢礦選冶領(lǐng)域的熱點(diǎn)之一[5]。近年來,隨著西藏地區(qū)鎢礦勘查工作的突破,鎢礦資源成為西藏地區(qū)潛在優(yōu)勢(shì)礦種之一,但前人的研究成果主要集中在鎢礦床地質(zhì)特征及成果規(guī)律等方面[6],對(duì)鎢礦選冶工藝的研究工作涉及較少。因此,為制定該資源合理開發(fā)利用方案,本文選擇具有代表性的某含鎵矽卡巖型的鎢礦礦石樣品進(jìn)行了選礦工藝試驗(yàn),同時(shí)探索了伴生元素鎵的回收工藝,可為西藏該類礦石的綜合回收及礦產(chǎn)的開發(fā)利用提供依據(jù)。

    1 礦石性質(zhì)、試驗(yàn)設(shè)備及藥劑

    1.1 礦石性質(zhì)

    西藏某矽卡巖型白鎢礦礦石中金屬礦物主要為白鎢礦,黑鎢礦、輝鉬礦、閃鋅礦、黃銅礦、方鉛礦、錫石等次之;脈石礦物主要為石榴子石、透輝石、綠簾石、方解石、石英,次為長石、透閃石、金云母等[6]。礦石的化學(xué)多元素分析結(jié)果見表1,礦石中鎢的化學(xué)物相分析結(jié)果見表2。

    注:Ga的含量單位為g/t。

    由表1可知,礦石中WO3含量達(dá)0.52%,可以回收利用;礦石中鎵的含量為19.08 g/t,可作為伴生金屬元素綜合回收,礦石中銅、鐵、鋅等含量極少,不具備綜合回收利用價(jià)值;礦石中脈石組分主要為SiO2和CaO,其次為Al2O3、CaF2及MgO,其它脈石組分含量較低。

    由表2可知,礦石中的鎢主要賦存于白鎢礦中,分布率為85.19%;少量賦存于黑鎢礦和鎢華中,分布率分別為9.23%和5.58%。

    1.2 試驗(yàn)設(shè)備與藥劑

    用于小型試驗(yàn)的設(shè)備見表3,試驗(yàn)所用的浮選藥劑見表4。

    2 原礦粒度篩析

    白鎢礦的粒度組成及其分布特點(diǎn)直接影響磨礦細(xì)度和制定選礦工藝流程[7]。為此,在鏡下對(duì)礦石中白鎢礦的嵌布粒度進(jìn)行了統(tǒng)計(jì),結(jié)果見表5。

    由表5可知,白鎢礦嵌布粒度較粗,屬于中粗粒嵌布。原礦石經(jīng)磨細(xì)后,礦石粒級(jí)在-0.30+0.21 mm時(shí),樣品中白鎢礦的嵌布粒度分布率達(dá)到最大值,為15.43%。

    3 試驗(yàn)結(jié)果與討論

    3.1 鎢粗選試驗(yàn)

    由礦石性質(zhì)分析可知,原礦中含硫0.18%,可能對(duì)白鎢的浮選產(chǎn)生影響,因此,本研究采用先脫硫再浮鎢的方案進(jìn)行選礦試驗(yàn)[8],在此基礎(chǔ)上,分別進(jìn)行了鎢粗選磨礦細(xì)度、碳酸鈉用量、抑制劑種類及用量、捕收劑種類及用量等條件試驗(yàn)。

    3.1.1 磨礦細(xì)度條件試驗(yàn)

    采用先脫硫再浮鎢的方案,固定脫硫條件:丁基黃藥用量50 g/t、2號(hào)油用量15 g/t。鎢粗選條件:礦漿溫度15~22℃,碳酸鈉用量500 g/t、水玻璃用量 2 500 g/t、733(氧化石蠟皂,下同)用量300 g/t,進(jìn)行了不同磨礦細(xì)度條件試驗(yàn),試驗(yàn)結(jié)果見表6。

    由表6可知,隨著磨礦細(xì)度的增加,鎢粗精礦的產(chǎn)率先增加后降低,WO3的品位不斷升高,當(dāng)磨礦細(xì)度為-0.074 mm占75.0%時(shí),鎢粗精礦WO3的品位為2.29%,WO3的回收率為74.95%,繼續(xù)增大磨礦細(xì)度,WO3的回收率下降。綜合考慮,確定最佳的磨礦細(xì)度為-0.074 mm占75.0%。

    3.1.2 碳酸鈉用量條件試驗(yàn)

    在磨礦細(xì)度-0.074 mm占75.0%的條件下,固定脫硫條件:丁基黃藥用量50 g/t、2號(hào)油用量15 g/t。鎢粗選條件:礦漿溫度15~22℃,水玻璃用量2 500 g/t、733用量300 g/t,進(jìn)行了碳酸鈉用量條件試驗(yàn),試驗(yàn)結(jié)果見表7。

    由表7可知,隨著碳酸鈉用量的增加,鎢粗精礦產(chǎn)率不斷增加,WO3的品位先升高后降低,當(dāng)碳酸鈉用量為500 g/t時(shí),鎢粗精礦中WO3的品位為2.29%,WO3的回收率為75.00%,分離效果最佳。因此,確定最佳的碳酸鈉用量為500 g/t。

    3.1.3 抑制劑種類條件試驗(yàn)

    本次試驗(yàn)主要是針對(duì)含鈣脈石礦物的抑制,因此,選擇水玻璃+YZJ-1(配比為1∶1)和水玻璃做鎢粗選脈石抑制劑[9-10]。在磨礦細(xì)度-0.074 mm占75.0%的條件下,固定脫硫條件:丁基黃藥用量50 g/t、2號(hào)油用量15 g/t。鎢粗選條件:礦漿溫度15~22℃,碳酸鈉用量500 g/t、抑制劑用量2 500 g/t、733用量300 g/t,進(jìn)行了抑制劑種類條件試驗(yàn),試驗(yàn)結(jié)果見表8。

    由表8可知,采用水玻璃+YZJ-1為抑制劑時(shí),鎢粗精礦中WO3的品位高于單獨(dú)使用水玻璃,但鎢粗精礦的產(chǎn)率和WO3的回收率均低于單獨(dú)使用水玻璃。因此,確定選用單一的水玻璃為抑制劑。

    3.1.4 水玻璃用量條件試驗(yàn)

    在磨礦細(xì)度-0.074 mm占75.0%的條件下,固定脫硫條件:丁基黃藥用量50 g/t、2號(hào)油用量15 g/t。鎢粗選條件:礦漿溫度15~22℃,碳酸鈉用量500 g/t、733用量300 g/t,進(jìn)行了水玻璃用量條件試驗(yàn),試驗(yàn)結(jié)果見表9。

    由表9可知,隨著水玻璃用量的增加,鎢粗精礦的產(chǎn)率不斷降低,品位不斷升高,當(dāng)水玻璃用量為2 500 g/t時(shí),WO3的品位為2.30%,WO3的回收率增加至最大75.24%,繼續(xù)添加水玻璃,鎢粗精礦中WO3的回收率降低,因此,確定最佳的水玻璃用量為2 500 g/t。

    3.1.5 捕收劑種類條件試驗(yàn)

    浮選白鎢礦常用的捕收劑為731、733和油酸鈉[11]。在磨礦細(xì)度-0.074 mm占75.0%的條件下,固定脫硫條件:丁基黃藥用量50 g/t、2號(hào)油用量15 g/t。鎢粗選條件:礦漿溫度15~22℃,碳酸鈉用量500 g/t、水玻璃用量2 500 g/t,捕收劑用量300 g/t,進(jìn)行了捕收劑種類條件試驗(yàn),試驗(yàn)結(jié)果見表10。

    由表10可知,油酸鈉為捕收劑時(shí),選擇性較差,所得鎢粗精礦中WO3的品位最低;733為捕收劑時(shí),鎢粗精礦中WO3的品位和回收率略高于731為捕收劑的情況,此時(shí)WO3的品位為2.34%,WO3的回收率為75.23%。因此,確定選用733為鎢粗選捕收劑。

    3.1.6 733用量條件試驗(yàn)

    在磨礦細(xì)度-0.074 mm占75.0%的條件下,固定脫硫條件:丁基黃藥用量50 g/t、2號(hào)油用量15 g/t。鎢粗選條件:礦漿溫度15~22℃,碳酸鈉用量500 g/t、水玻璃用量2 500 g/t,進(jìn)行了733用量條件試驗(yàn),試驗(yàn)結(jié)果見表11。

    由表11可知,隨著733用量增加,鎢粗精礦產(chǎn)率不斷增加,WO3的品位不斷降低,而WO3的回收率呈逐漸增加的趨勢(shì)。綜合考慮,確定最佳的733用量為100 g/t。

    3.1.7 鎢粗選閉路試驗(yàn)

    在鎢粗選條件試驗(yàn)的基礎(chǔ)上,進(jìn)行了“1粗2精2掃”鎢粗選閉路試驗(yàn),具體流程見圖1,試驗(yàn)結(jié)果見表12。

    由表12可知,經(jīng)過“1粗2精2掃”鎢粗選閉路試驗(yàn),獲得的鎢精礦中WO3品位為9.24%,WO3回收率為84.61%。

    3.2 鎢粗精礦加溫精選試驗(yàn)

    鎢加溫精選是一種成熟的選礦工藝,依據(jù)參考文獻(xiàn)[12-13]的方法,首先對(duì)鎢粗精礦進(jìn)行濃縮脫水,再進(jìn)行鎢粗精礦加溫精選試驗(yàn)。加溫精選給礦為鎢浮選流程閉路試驗(yàn)的鎢粗精礦,其中WO3品位為9.24%。本部分研究考察了鎢粗精礦加溫精選中礦漿溫度、攪拌時(shí)間、水玻璃用量等對(duì)試驗(yàn)指標(biāo)的影響,具體試驗(yàn)流程見圖2。

    3.2.1 礦漿溫度條件試驗(yàn)

    固定鎢粗精礦加溫精選條件為:水玻璃用量2 000 g/t(對(duì)原礦計(jì))、礦漿濃度60%、攪拌時(shí)間120 min,進(jìn)行了礦漿溫度條件試驗(yàn),試驗(yàn)結(jié)果見表13。

    由表13可知,隨著礦漿溫度的升高,產(chǎn)率逐漸下降,鎢精礦中WO3品位不斷升高,作業(yè)回收率變大。礦漿溫度為85℃和95℃時(shí),白鎢浮選指標(biāo)接近。因此,確定加溫精選最佳的礦漿溫度為85℃。

    3.2.2 攪拌時(shí)間條件試驗(yàn)

    固定鎢粗精礦加溫精選條件為:礦漿溫度85℃、水玻璃用量2 000 g/t(對(duì)原礦計(jì))、礦漿濃度60%,進(jìn)行了攪拌時(shí)間條件試驗(yàn),試驗(yàn)結(jié)果見表14。

    由表14可知,隨著攪拌時(shí)間的增加,鎢精礦的產(chǎn)率逐漸下降,鎢精礦中WO3的品位先升高后基本不變,WO3的作業(yè)回收率先增加后略微降低。因此,綜合考慮確定加溫精選最佳的攪拌時(shí)間為120 min。

    3.2.3 鎢粗精礦加溫精選水玻璃用量條件試驗(yàn)

    固定鎢粗精礦加溫精選條件為:礦漿溫度85℃、礦漿濃度60%、攪拌時(shí)間120 min,進(jìn)行了水玻璃用量條件試驗(yàn),試驗(yàn)結(jié)果見表15。

    由表15可知,隨著水玻璃用量的增加,鎢精礦的產(chǎn)率不斷降低,WO3的品位逐漸增加。當(dāng)水玻璃用量為2 500 g/t(對(duì)原礦計(jì))時(shí),鎢精礦中WO3的品位為68.95%,WO3的作業(yè)回收率為80.84%,繼續(xù)水玻璃用量,鎢精礦的WO3回收率下降。因此,確定加溫精選最佳的水玻璃用量為2 500 g/t(對(duì)原礦計(jì))。

    3.2.4 鎢粗精礦加溫精選閉路試驗(yàn)

    固定加溫精選條件為:礦漿溫度85℃、礦漿濃度60%、攪拌時(shí)間120 min、水玻璃用量2 500 g/t(對(duì)原礦),進(jìn)行鎢粗精礦加溫精選閉路試驗(yàn),具體流程見圖3,試驗(yàn)結(jié)果見表16。

    由表16可知,經(jīng)過“1粗3精3掃”加溫精選閉路試驗(yàn),可獲得WO3的品位為66.20%,WO3的作業(yè)回收率為95.12%的鎢精礦,試驗(yàn)指標(biāo)較好。

    4 鎵回收探索試驗(yàn)

    由礦石性質(zhì)分析結(jié)果可知,礦石中含有19.08 g/t的鎵,具有回收價(jià)值。表17列出了鎵在各產(chǎn)品中的分布情況。

    由表17可知,鎢精礦中Ga的品位最高,由于常溫鎢尾礦產(chǎn)率大,鎵主要分布在常溫鎢尾礦中,因此本部分研究主要對(duì)常溫鎢尾礦中的鎵元素進(jìn)行回收。

    4.1 浸出試驗(yàn)

    前期重選和強(qiáng)磁選試驗(yàn)均無法將常溫鎢尾礦礦中的鎵有效富集,因此擬采用浸出試驗(yàn)的方法進(jìn)行探索性選礦試驗(yàn),考察了浸出溫度、浸出劑H2SO4用量及浸出時(shí)間對(duì)浸出效果的影響。

    4.1.1 浸出溫度條件試驗(yàn)

    固定浸出條件為:常溫鎢尾礦50 g,H2SO4用量300 g/L,浸出時(shí)間8 h,助浸劑CaF2用量2.5 g,液固比8∶1,攪拌轉(zhuǎn)速300 r/min,進(jìn)行浸出溫度條件試驗(yàn),試驗(yàn)結(jié)果見表18。

    由表18可知,隨著浸出溫度升高,鎵的浸出率不斷增加,當(dāng)浸出溫度為90℃時(shí),浸出率最高為61.87%,考慮到加溫生產(chǎn)增加成本的問題,確定最佳的浸出溫度為90℃。

    4.1.2 H2SO4用量條件試驗(yàn)

    固定浸出條件為:常溫鎢尾礦50 g,浸出溫度90 ℃,浸出時(shí)間8 h,助浸劑CaF2用量2.5 g,液固比8∶1,攪拌轉(zhuǎn)速300 r/min,進(jìn)行H2SO4用量條件試驗(yàn),試驗(yàn)結(jié)果見表19。

    由表19可知,隨著H2SO4用量的增加,鎵的浸出率逐漸升高。當(dāng)H2SO4用量為350 g/L時(shí),浸出率最大,為62.60%;繼續(xù)增加H2SO4用量,鎵的浸出率反而下降。推斷其原因,可能是因?yàn)槌馗℃u尾礦中含有大量的硅,當(dāng)H2SO4用量為400 g/L時(shí),H2SO4過量,進(jìn)而生成大量的硅膠,硅膠具有有很強(qiáng)的吸附性,使浸出液中的鎵吸附在其表面,溶液中鎵的濃度降低,從而導(dǎo)致計(jì)算所得鎵的浸出率降低。

    4.1.3 浸出時(shí)間條件試驗(yàn)

    固定浸出條件為:常溫鎢尾礦50 g,浸出溫度90 ℃,H2SO4用量350 g/L,助浸劑CaF2用量2.5 g,液固比8∶1,攪拌轉(zhuǎn)速300 r/min,進(jìn)行浸出時(shí)間條件試驗(yàn),試驗(yàn)結(jié)果見表20。

    由表20可知,隨著浸出時(shí)間的增加,鎵的浸出率不斷上升,浸出時(shí)間從6 h增加到8 h時(shí),鎵的浸出率變化不大。因此,確定最佳的浸出時(shí)間為6 h。

    通過鎵的浸出探索試驗(yàn)確定最佳的浸出條件為:浸出溫度90℃,H2SO4用量350 g/L,浸出時(shí)間6 h。在最佳的浸出條件下,固定助浸劑CaF2用量2.5 g、液固比8∶1、攪拌速度300 r/min,最終可獲得鎵的浸出率為62.55%的浸出液。

    5 結(jié) 論

    (1)西藏某含鎵矽卡巖型白鎢礦石中金屬礦物主要為白鎢礦,黑鎢礦、輝鉬礦等次之;鎢主要賦存于白鎢礦中,少量賦存于黑鎢礦和鎢華;白鎢礦的嵌布較粗,屬于中粗粒嵌布。

    (2)礦石在磨細(xì)度為-0.074 mm占75.0%時(shí),以水玻璃為抑制劑,733為捕收劑,碳酸鈉為調(diào)整劑,經(jīng)“1粗2精2掃”的閉路試驗(yàn),可獲得含WO312.34%、WO3回收率64.91%的鎢粗精礦。

    (3)在鎢粗精礦的基礎(chǔ)上,經(jīng)鎢加溫精選流程閉路實(shí)驗(yàn),可獲得含WO366.20%,WO3作業(yè)回收率95.12%的鎢精礦。

    (4)鎵作為伴生元素,經(jīng)鎵回收探索實(shí)驗(yàn)得出鎵回收的浸出條件為:攪拌溫度90℃,硫酸用量350 g/L,浸出時(shí)間6 h,助浸劑CaF2用量2.5 g,液固比8∶1,攪拌速度300 r/min,此時(shí),鎵的浸出率為62.55%。

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