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    PH13-8Mo不銹鋼在半鄉(xiāng)村大氣環(huán)境中長周期腐蝕行為

    2021-03-29 03:11:58趙起越趙晉斌劉彥寧黃運華程學群李曉剛
    工程科學學報 2021年3期
    關鍵詞:斷口不銹鋼電位

    趙起越,趙晉斌,劉彥寧,黃運華?,程學群,李曉剛

    1) 北京科技大學新材料技術研究院,北京 100083 2) 南京鋼鐵股份有限公司江蘇省高端鋼鐵材料重點實驗室,南京 211500

    PH13-8Mo是一種典型的高強馬氏體沉淀強化不銹鋼,它具有高強度高硬度,以及良好的韌性、延展性以及耐蝕性[1-2],因而廣泛應用于航空、航天、傳統(tǒng)核能以及海洋工程等領域的零部件制造[3-5]. 由于PH13-8Mo不銹鋼應用范圍廣,面臨的腐蝕環(huán)境復雜,因此其耐蝕性能對飛機、艦艇的壽命及安全性尤其重要[6-7].

    近些年來,國內(nèi)外眾多學者對不銹鋼在大氣環(huán)境下的腐蝕行為進行了一系列研究,駱鴻等[8]和董超芳等[9]評估了304及316不銹鋼在西沙群島嚴苛海洋大氣環(huán)境下不同時間暴曬后的腐蝕行為與機理,Wallinder等[10]研究了表面處理對304L不銹鋼耐大氣腐蝕性能的影響,Button與Simm[11]考察了316不銹鋼在英國不同地區(qū)暴露4~30 a的腐蝕情況,Cui等[12]研究了2507 SDSS在酸化人工海水中的鈍化行為和表面電化學行為,上述研究均表明,鈍化膜組成及穩(wěn)定性的不同對不銹鋼的耐大氣腐蝕性能具有顯著影響. 眾所周知,不銹鋼表面的鈍化膜主要由Cr和Fe氧化物組成[13],在自然條件下,鈍化膜會在不銹鋼表面緩慢形成,但是自然形成的鈍化膜的耐蝕性能是有限的,特別是對于Cr和Ni含量相對較低的馬氏體不銹鋼.因此,在實際應用中,對耐蝕性要求較高的不銹鋼組件進行化學鈍化處理[14],在其表面形成鈍化膜以提升其耐大氣腐蝕性能.

    目前,對于PH13-8Mo不銹鋼的研究主要集中于熱處理工藝、沉淀硬化工藝以及其氫脆敏感性等[15-17]. 然而,受限于室外暴曬試驗周期較長,所需的專業(yè)實驗場地較大等因素,關于其大氣腐蝕行為機理以及化學預鈍化的影響卻鮮有報道. 因此,本研究選擇在北京半鄉(xiāng)村大氣環(huán)境試驗站進行室外暴曬試驗,北京半鄉(xiāng)村大氣環(huán)境屬暖溫帶亞濕潤區(qū)半鄉(xiāng)村氣候類型,相對濕度及Cl-濃度都遠低于海洋環(huán)境,但北京半鄉(xiāng)村大氣環(huán)境中含有部分工業(yè)污染物,硫酸鹽化速率及自然降塵量較高. 此外,通過質(zhì)量損失分析、力學性能分析、表面形貌及膜層分析,對比研究了預鈍化前后PH13-8Mo不銹鋼長周期腐蝕行為、規(guī)律及機理,對揭示PH13-8Mo不銹鋼的環(huán)境腐蝕規(guī)律,評估預鈍化表面處理效果,保障基礎設施安全服役有重大意義.

    1 實驗材料與方法

    1.1 實驗材料

    實驗用PH13-8Mo不銹鋼,為馬氏體析出強化不銹鋼,主要化學成分見表1. 對鍛造后的PH13-8Mo鋼塊進行高溫固溶處理和時效處理,高溫固溶處理的工藝為900 ℃保溫1 h,然后在油中淬火,再用0 ℃的冰水進行水浴冷卻處理,確保奧氏體完全轉變成馬氏體. 緊接著,在510 ℃保溫4 h進行時效處理. PH13-8Mo不銹鋼內(nèi)部的組織結構及析出相分布通過透射電子顯微鏡(TEM, FEI TECNAI G20)進行觀察,切取 500 μm 厚的方片,將試樣磨薄至50 μm左右,經(jīng)過電解雙噴(溶液為體積分數(shù)5%的高氯酸+95%無水乙醇,溫度為-25 ℃)將試樣制備成φ3 mm的透射試樣.

    表1 PH13-8Mo不銹鋼的化學成分(質(zhì)量分數(shù))Table 1 Composition of experimental steel %

    將PH13-8Mo不銹鋼加工成平板試樣和拉伸試樣后(平板試樣尺寸為100 mm×50 mm×3 mm,拉伸試樣尺寸為φ 5 mm×70 mm),用砂紙逐級打磨至1500#后分別用丙酮及無水乙醇清洗干燥后進行鈍化處理. 本實驗采用質(zhì)量分數(shù)30%的濃硝酸溶液作為鈍化液,將打磨后的試樣浸沒在鈍化液中進行鈍化處理60 min,鈍化液溫度為25 ℃,處理后用蒸餾水沖洗干凈并干燥后放于干燥器中待用.

    1.2 實驗與分析方法

    將平板試樣及拉伸試樣經(jīng)除污清洗及干燥后,使用精度為0.001 g的分析天平稱量平板試樣的原始重量并記錄,之后根據(jù)《GB 14165—93黑色金屬大氣腐蝕試驗方法》在屬于半鄉(xiāng)村大氣的北京試驗站(北緯 39.98°、東經(jīng) 116.26°,海拔 73 m)進行室外暴露試驗,平板試樣每組4個平行樣,拉伸試樣每組5個平行樣,試驗周期為5 a,試驗期間暴露場環(huán)境數(shù)據(jù)如表2所示.

    表2 試驗期間北京試驗站環(huán)境數(shù)據(jù)Table 2 Experimental conditions of the Beijing experiment station

    將暴曬5 a后的裸材及預鈍化的平板試樣回收,對表面宏觀形貌進行拍照. 按照《HB5257—1983腐蝕試驗結果的重量損失測定和腐蝕產(chǎn)物的清除》使用體積分數(shù)10%的HNO3溶液在60 ℃下對平板試樣除銹20 min,清洗干燥后稱重,計算試樣暴曬5 a后的腐蝕速率,并利用環(huán)境掃描電子顯微鏡(SEM, FEI Quanta-250)對試樣除銹前后的表面進行微觀形貌觀察.

    此外,使用X射線光電子能譜(XPS, Thermo ESCALAB 250Xi)研究經(jīng)5 a暴曬后裸材及預鈍化試樣表面的腐蝕產(chǎn)物及鈍化膜的成分,單色Al Kα輻射源和半導體電子分析儀在25 eV的通過能量下工作,所有的峰用標準峰(C 1s,285.0 eV)校正,并使用XPS Peak軟件進行擬合. 為獲得暴曬后2種試樣表面鈍化膜中元素分布曲線并對鈍化膜厚度進行估測,采用PHI-700掃描俄歇微電極(ULVAC-PHI, Japan)對試樣進行俄歇電子能譜(AES)分析,電子槍高壓為5 kV,能量分辨率為1‰. 入射角為30°,分析室真空度優(yōu)于為5.2×10-11Pa,所測量的樣品用Ar離子濺射,濺射速率用SiO2/Si標準試樣校準,本實驗中的濺射速率為3 nm·min-1.同時,使用掃描開爾文探針(SKP, M370)對暴曬后試樣表面的電子逸出功進行測試,研究局部腐蝕的發(fā)展變化過程,掃描區(qū)域為 800 μm×800 μm,探針到試樣表面距離為100±3 μm.

    將暴曬5 a后的2種拉伸試樣回收,按照《GB/T 228.1—2010金屬材料室溫拉伸試驗方法》使用WDW-200D型拉伸機進行力學性能測試,每個試樣的標距為25 mm,在室溫下進行拉伸實驗,得到兩種試樣經(jīng)5 a暴曬后其強度(屈服強度 σ0.2,抗拉強度 σb)和塑性(斷后伸長率δ)的變化. 將拉斷試樣用上述除銹方法除去斷口表面及側面上的腐蝕產(chǎn)物之后,用掃描電子顯微鏡觀察斷口宏觀形貌、斷口中心和邊緣處的微觀形貌.

    2 結果與分析

    2.1 PH13-8Mo 不銹鋼組織及相結構分析

    PH13-8Mo不銹鋼經(jīng)固溶時效后透射電鏡觀察的微觀組織如圖1所示,其微觀組織主要為板條馬氏體結構,且板條界面清晰(圖1(a)),此外,在板條間可見大量細小的棒狀析出相,且呈現(xiàn)條帶狀分布,對其進行能譜分析可知這些析出相主要為Cr,Ni,Mo的碳化物,各元素的質(zhì)量分數(shù)如圖1(b)所示. 由于碳化物的析出,在這些帶狀析出相周圍會出現(xiàn)寬度為20~30 nm的貧Cr區(qū).

    圖1 PH13-8Mo鋼微觀組織及析出相形貌成分Fig.1 TEM images of the morphologies and chemical composition of the precipitates

    此外,對原始鋼以及經(jīng)預鈍化后的實驗鋼進行X射線衍射(Rigaku DMAX-RB 12KW)分析,結果如圖2所示. 從圖2可知,預鈍化和非預鈍化2種PH13-8Mo不銹鋼均為完全的bcc結構,并未檢測出殘余奧氏體,表明預鈍化對材料內(nèi)部組織結構沒有影響,只對材料表面的鈍化膜產(chǎn)生了影響.

    也不知什么時候,他感到有些不對勁,又想了好一會兒,好像身體的某個地方出了狀況,再仔細回味,才感受到煙屁股在指頭間燙起來,他突然一甩手,把煙屁股狠狠地丟到角落里,煙屁股撞在墻上,散成幾?;鹦亲?,瞬間熄滅在黎明前的黑暗里。

    圖2 預鈍化前后PH13-8Mo的X射線衍射譜Fig.2 XRD pattern of the PH13-8Mo stainless steel before and after pre-passivation treatment

    2.2 試樣質(zhì)量損失及力學性能分析

    按照《GB/T 16545—2015 金屬和合金的腐蝕腐蝕試樣上腐蝕產(chǎn)物的清除》去除表面腐蝕產(chǎn)物,之后用酒精清洗,干燥后稱量. 按照下式計算腐蝕速率.

    式中, ω 為腐蝕速率,g·m-2·a-1;G0為試樣原始質(zhì)量,g;G1為去除腐蝕產(chǎn)物后質(zhì)量,g;a,b和c分別為試樣長度、寬度、厚度,m. 經(jīng)過計算,PH13-8Mo不銹鋼裸材及預鈍化試樣在北京暴曬5 a后的腐蝕速率分別為 1.579 g·m-2·a-1和 1.356 g·m-2·a-1,即經(jīng)預鈍化處理后試樣的腐蝕速率相比裸材降低了14.1%,說明即使北京半鄉(xiāng)村大氣環(huán)境相對濕度及腐蝕物濃度較低,預鈍化試樣和原始試樣的腐蝕速率均較低,但硝酸預鈍化處理產(chǎn)生的鈍化膜相比于自然形成的鈍化膜對基體有更好的保護作用,對不銹鋼的耐均勻腐蝕性能仍具有進一步的提升效果.

    對北京半鄉(xiāng)村大氣環(huán)境暴曬5 a后的試樣進行拉伸試驗,各試樣的屈服強度(σ0.2)、抗拉強度(σb)和延伸率(δ)的數(shù)值如表3所示(5 個平行試樣的平均值,其中強度的離散度小于1%). 由表中數(shù)值可知,經(jīng)5 a暴曬后,PH13-8Mo不銹鋼裸材試樣屈服強度及抗拉強度下降最多,相對原始試樣下降了2.3%及2.7%,而預鈍化試樣經(jīng)5 a暴曬后屈服強度及抗拉強度下降率僅為0.6%和1.1%. 除強度指標外,試樣的延伸率也有相同的變化趨勢,即預鈍化試樣延伸率下降率低于裸材試樣. 因此可以認為對PH13-8Mo不銹鋼進行預鈍化處理可提升對材料力學性能保護作用,在北京半鄉(xiāng)村大氣環(huán)境中,裸材不銹鋼本身的力學性能損失較低,預鈍化使不銹鋼的力學性能損失進一步降低.

    表3 PH13-8Mo試樣力學性能數(shù)據(jù)Table 3 Mechanical properties of PH13-8Mo stainless steels

    2.3 腐蝕形貌觀察及表面膜層分析

    圖3(a)和(b)分別表示的是未經(jīng)鈍化及預鈍化后PH13-8Mo不銹鋼經(jīng)5 a暴曬后的宏觀形貌,圖3(c)~(f)分別為兩種試樣暴曬后除銹前及除銹后的微觀形貌. 由圖可知,未經(jīng)預鈍化試樣表面部分區(qū)域有明顯的銹斑出現(xiàn),且覆蓋有大量顆粒狀腐蝕產(chǎn)物,除銹后可見表面鈍化膜完整性已被破壞,如圖(e)所示可見有明顯的點蝕坑出現(xiàn),但點蝕坑尺寸較小;相比于未經(jīng)鈍化的試樣,預鈍化試樣表面依舊保留有明顯的金屬光澤,表面銹點并不明顯,依舊可見試樣清晰的打磨痕跡,表面僅覆蓋少量腐蝕產(chǎn)物,除銹后可見表面鈍化膜較未鈍化試樣更為完整,且點蝕坑數(shù)量及尺寸均遠遠小于未鈍化試樣.

    圖3 北京大氣暴曬5 a后PH13-8Mo試樣形貌. (a)未經(jīng)鈍化試樣宏觀形貌;(b)預鈍化后試樣宏觀形貌;(c)未經(jīng)鈍化試樣除銹前微觀形貌;(d)預鈍化后試樣除銹前微觀形貌;(e)未經(jīng)鈍化試樣除銹后微觀形貌;(f)預鈍化后試樣除前后微觀形貌Fig.3 Morphologies of the samples after five-year exposure in Beijing: (a) macro morphologies of bare samples; (b) macro morphologies of prepassivated samples; (c) micro morphologies of bare samples before rust removal; (d) micro morphologies of pre-passivated samples before rust removal;(e) micro morphologies of bare pre-passivated samples after rust removal; (f) micro morphologies of pre-passivated samples after rust removal

    一般來說,表面活性區(qū)例如夾雜物、析出相以及其他鈍化膜薄弱區(qū)通常是點蝕萌生的形核位置[18]. 在PH13-8Mo不銹鋼中,存在著大量富Cr的析出相呈帶狀分布其間,而在這些析出相周圍會出現(xiàn)一個寬度為20~30 nm的貧Cr區(qū),如圖1(b)所示,而這些貧Cr區(qū)之上的鈍化膜就容易被環(huán)境中的 Cl-優(yōu)先破壞,進而發(fā)生點蝕. 由圖3(e)和(f)對比可知,預鈍化處理能提升鈍化膜的致密度,延遲Cl-對鈍化膜的破壞及點蝕的形核,進而提高了表面膜層對基體的保護作用,減輕了腐蝕.

    為進一步對試樣表面的腐蝕產(chǎn)物及鈍化膜進行分析,PH13-8Mo不銹鋼裸材及預鈍化試樣在北京半鄉(xiāng)村大氣中暴曬5 a后試樣表面的X射線光電子能譜如圖4所示. 本文中采用Shirly基線進行分析,扣除基體后,使用XPSpeak 4.1軟件將X射線光電子能譜結果按照表4的結合能進行分峰擬合. 如圖4(b)和(e)所示,未經(jīng)預鈍化處理的試樣暴曬后Cr2p3/2峰由Cr單質(zhì)(574.7 eV)以及兩種Cr3+成分組成,包括其氧化態(tài)(Cr2O3576.8 eV)和氫氧化態(tài)(Cr(OH)3577.4 eV)形式,而經(jīng)硝酸預鈍化處理后,表面可檢測出Cr6+的氧化物(CrO3578.9 eV),可能是由于在預鈍化過程中造成的[19]. 研究表明,在鈍化膜中氫氧化物的存在會降低不銹鋼局部腐蝕的耐蝕性[20],而由圖4(e)知,表面經(jīng)預鈍化處理后膜層中Cr的氧化物含量顯著提高,Cr(OH)3的Cr原子數(shù)僅占總Cr原子數(shù)的25%,遠低于未經(jīng)鈍化處理的試樣的比例(47%),因此可知,預鈍化處理可以降低鈍化膜中氫氧化物的比例,進而在一定程度上提高不銹鋼的耐蝕性.

    圖4 北京大氣暴曬 5 a 后 PH13-8Mo 不銹鋼表面的 X 射線光電子能譜圖. (a)全譜;(b)Cr 2p3/2;(c)Fe 2p3/2;(d)O 1s;(e)表面膜層中原子數(shù)分數(shù)Fig.4 XPS spectra of the surface of PH13-8Mo stainless steel after five-year exposure in Beijing: (a) survey spectrum; (b) Cr 2p3/2; (c) Fe 2p3/2; (d) O 1s; (e) atomic fraction in the surface

    表4 PH13-8Mo不銹鋼暴曬后膜層主要化學成分的結合能Table 4 Binding energies of the primary compounds of the PH13-8Mostainless steel

    生成的Fe(OH)2會進一步被氧化為FeOOH和Fe3O4,而FeOOH本身并不是穩(wěn)定的產(chǎn)物會繼續(xù)被氧化脫水最終轉化為Fe的兩種氧化物Fe3O4和Fe2O3,相關的反應如下[22]:

    如圖4(d)可知,O 1s的峰可以用 O2-(530.2 eV)、OH-(531.5 eV)以及 H2O(532.8 eV)進行擬合,其中O2-對應于Fe和Cr的氧化物,而OH-對應形成Cr的氫氧化物以及羥基氧化鐵.

    此外,大量研究表明不銹鋼鈍化膜中的Cr/Fe原子比反映了其表面再鈍化能力的強弱[23],Cr/Fe原子比越高,其再鈍化能力越強,其鈍化膜對基體的保護作用也就越好. 經(jīng)5 a的外場暴曬后,表面經(jīng)預鈍化處理的試樣Cr/Fe原子比為3.46,而未經(jīng)處理的試樣為3.03,因此可知,預鈍化處理提高了表面鈍化膜的Cr/Fe原子比,繼而增強了鈍化膜的再鈍化能力,進而在一定程度上提升了不銹鋼的耐蝕性.

    進一步對暴曬后試樣表面膜層厚度進行分析,PH13-8Mo不銹鋼在北京暴曬5 a后試樣表面俄歇電子能譜深度分析如圖5所示. 由于離子束混合,所以很難建立絕對的鈍化膜-基體界面,但通常將氧原子數(shù)分數(shù)降低到峰值的50%時對應的濺射深度作為鈍化膜邊界[24],由此可得暴曬5 a后未鈍化試樣及預鈍化試樣的鈍化膜厚度分別為11.90和5.89 nm(vsSiO2/Si),預鈍化試樣表面膜層厚度遠低于未經(jīng)鈍化試樣,是由于經(jīng)大氣暴曬后,部分金屬氧化物溶解形成氫氧化物附著于試樣表面,導致此時的鈍化膜實際上包含了一部分腐蝕產(chǎn)物的厚度,而自然形成的鈍化膜保護效果不如預鈍化形成的鈍化膜,未鈍化試樣表面的腐蝕產(chǎn)物明顯多于預鈍化試樣,因此造成了鈍化膜厚度的差異.

    圖5 北京大氣暴曬5 a后PH13-8Mo不銹鋼表面的俄歇電子能譜深度分析深度分析. (a)未經(jīng)預鈍化試樣;(b)預鈍化試樣.Fig.5 AES depth profiles of the surface of PH13-8Mo stainless steel after five-year exposure in Beijing: (a) bare sample; (b) pre-passivated sample

    圖6是未經(jīng)鈍化處理和經(jīng)預鈍化處理的PH13-8Mo不銹鋼在北京暴曬5 a后表面微區(qū)Kelvin電位分布三維圖. 由Kelvin探針工作原理可知金屬的腐蝕電位Ecorr與Kelvin電位Ekp之間存在如下關系[25-26],即:

    圖6 北京大氣暴曬5 a后PH13-8Mo不銹鋼表面微區(qū)Kelvin電位分布. (a)未經(jīng)鈍化試樣;(b)預鈍化試樣Fig.6 Kelvin potential on the surface of PH13-8Mo stainless steel after five-year exposure in Beijing: (a) bare sample; (b) pre-passivated sample

    式中,Wref為參比電極的逸出功,F(xiàn)為法拉第常數(shù),Eref/2為參比電極的半電池電位,由于參比電極為振動探頭,所以Wref以及Eref/2均為常數(shù). 因此測量體系的Ecorr與Ekp呈線性關系,測量體系的最高Kelvin電位和最低Kelvin電位(Ekp,max和Ekp,min),分別對應于體系的陰極電位和陽極電位,而ΔEkp=Ekp,max-Ekp,min為該體系的腐蝕電勢差,ΔEkp的變化可以反映出腐蝕發(fā)生的趨勢[9].

    由圖6可以看出,未經(jīng)預鈍化試樣表面Kelvin電位較負,而且起伏較大,ΔEkp接近0.6 V,而表面經(jīng)預鈍化處理后試樣的腐蝕電位較正且比較均勻,ΔEkp僅約為0.3 mV. 而PH13-8Mo不銹鋼試樣表面電位的不均勻表明試樣在局部發(fā)生了點蝕,點蝕處的陽極區(qū)和鈍化膜完好的陰極區(qū)又造成了試樣表面電位更加不均勻,隨著暴曬時間的延長,點蝕會進一步生長,這種不均勻性會越來越強. 因此,由于點蝕的萌生及發(fā)展,試樣表面形成了明確的陰陽極,這種微腐蝕電池為點蝕的發(fā)展提供了驅動力. 此外,根據(jù)Szklarska-Smialovska提出的不銹鋼點蝕形核的鈍化膜電擊穿機制[27],隨著暴曬時間的延長,試樣表面鈍化膜發(fā)生大量電擊穿,因而發(fā)生點蝕的活性區(qū)域也更多. 同時,電擊穿后電子遷移變得容易,造成了試樣的整體電位下降. 預鈍化試樣表面形成的鈍化膜比較自然形成的鈍化膜更不易被擊穿,因而其發(fā)生點蝕的區(qū)域更少,整體電位依舊保持較高.

    2.4 斷口形貌分析

    對暴曬后拉伸試樣進行形貌分析,結果如圖7所示. 如圖7(a)和(b)所示,拉伸試樣經(jīng) 5 a 暴曬后的宏觀形貌與平板試樣基本接近,即未鈍化試樣表面部分區(qū)域有明顯的銹斑出現(xiàn),整體試樣基本失去金屬光澤,而預鈍化試樣表面依舊保留有明顯的金屬光澤,表面銹點并不明顯,整體腐蝕情況較未鈍化試樣更輕微. 截取拉伸試樣斷口,使用掃描電子顯微鏡觀察試樣斷口的宏觀形貌、斷口的邊緣及中心的微觀形貌,如圖7(c)和(d). 由圖7(c)和(d)對比可知,2種試樣經(jīng)5 a室外暴露后斷口的宏觀形貌差異較小,都出現(xiàn)了明顯的頸縮現(xiàn)象,為較為典型的杯錐狀韌性斷口,從最外側到內(nèi)側依次為剪切唇區(qū)、放射區(qū)以及纖維區(qū),中心纖維區(qū)中可觀察到大量的韌窩,韌窩中分布有大量的微裂紋,因此可知該區(qū)域的“小杯錐”是由塑性變形過程中的微裂紋不斷擴展和連接造成的;由中心纖維區(qū)向外,可見明顯的放射花樣,且放射區(qū)和剪切唇區(qū)相鄰,剪切唇區(qū)所占比例較小,可能是由于裂紋在放射區(qū)快速擴展時,塑性變形限制在裂紋前端很小的區(qū)域內(nèi),只有當裂紋擴展臨近試樣表面時,才會形成剪切唇,因而造成了這種現(xiàn)象.

    圖7 北京大氣暴曬5 a后PH13-8Mo不銹鋼拉伸試樣形貌. 未經(jīng)鈍化試樣(a)和預鈍化試樣(b)宏觀形貌;未經(jīng)鈍化試樣(c)和預鈍化試樣(d)斷口微觀形貌Fig.7 Morphologies of the tensile specimens of PH13-8Mo stainless steels after five-year exposure in Beijing: macro morphologies of bare sample (a) and pre-passivated sample (b); fracture morphologies of bare sample (c) and pre-passivated sample (d)

    綜上可知,經(jīng)5 a暴曬后的未經(jīng)鈍化和預鈍化試樣的斷裂源均在纖維區(qū)中心處,為典型的韌性斷裂,兩者斷口形貌差異很小. 結合腐蝕形貌分析及力學性能數(shù)據(jù)可知,預鈍化處理產(chǎn)生的鈍化膜能有效減輕表面的均勻腐蝕和點蝕,進而減弱拉伸應力在點蝕坑附近引起的應力集中,對PH13-8Mo不銹鋼保持初始的力學性能具有一定的作用,但對試樣的斷裂方式幾乎沒有產(chǎn)生影響.

    3 結論

    (1)半鄉(xiāng)村大氣環(huán)境下的長周期暴曬試驗表明,硝酸預鈍化處理能減輕PH13-8Mo不銹鋼的點蝕并降低其均勻腐蝕速率,在北京半鄉(xiāng)村大氣環(huán)境較干燥且污染物離子較少、不銹鋼本身腐蝕速率較低的條件下,預鈍化處理對耐蝕性仍有一定幅度的提升.

    (2)硝酸預鈍化處理降低了PH13-8Mo不銹鋼鈍化膜中的氫氧化物含量并提高了Cr/Fe的比值,延遲了Cl-對鈍化膜的破壞及點蝕的形核,提高了表面膜層對基體的保護作用,減輕了長周期暴曬后不銹鋼的腐蝕.

    (3)硝酸預鈍化處理使PH13-8Mo不銹鋼表面鈍化膜不易發(fā)生電擊穿,提高了半鄉(xiāng)村大氣環(huán)境暴曬后表面的Kelvin電位,并使表面電位趨于平均,在一定程度上抑制了不銹鋼點蝕和均勻腐蝕的發(fā)生趨勢.

    (4)硝酸預鈍化處理對PH13-8Mo不銹鋼在鄉(xiāng)村大氣環(huán)境中長周期暴曬后的力學性能的保持具有一定的作用,但對試樣的斷裂方式幾乎沒有產(chǎn)生影響,預鈍化和未預鈍化試樣均為韌性斷裂,斷口均呈現(xiàn)典型的“杯錐狀”.

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