• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    鈣鈦礦發(fā)光二極管的研究進展

    2021-03-11 05:57:02卜世嘯葛子義
    液晶與顯示 2021年1期
    關鍵詞:電致發(fā)光鈣鈦礦二極管

    卜世嘯,葛子義

    (中國科學院 寧波材料技術與工程研究所,浙江 寧波 315201)

    1 引 言

    在如今的現(xiàn)代化社會中,人類日常生活中最重要的核心技術之一就是顯示技術。目前發(fā)光二極管(LED)是市場上最主流的顯示器件之一,隨著科技發(fā)展大爆炸的熱潮,人們對高質(zhì)量生活的不斷追求,對顯示相關的技術和產(chǎn)業(yè)的發(fā)展也有了更高的要求。對科研人員而言,就需要對顯示技術的方方面面做出突破,包括但不限于穩(wěn)定性、分辨率、色域等方面,而這就需要科研人員綜合考慮各類發(fā)光材料的性能,選取最佳的發(fā)光材料或者對已有的材料進行整合,查漏補缺,綜合提升性能。

    在照明領域,發(fā)光二極管是最新一代的成員,其主要特點包含:亮度高、節(jié)能環(huán)保、集成度高以及使用壽命長等,目前已經(jīng)成為人們?nèi)粘I钪胁豢苫蛉钡囊徊糠?。常見的電致發(fā)光材料可以認為是以下3大類。(1)無機電致發(fā)光材料:以氧化物和硫化物為主的第二主族和第六主族的化合物材料[1]。由該種材料制備的器件主要優(yōu)點是穩(wěn)定性強,但是由于材料的特性,其一般需要摻雜活化劑并且無法突破顯示多種色彩光的限制。(2)有機電致發(fā)光材料:在過去的三十多年中,有機電致發(fā)光材料經(jīng)歷了從傳統(tǒng)的熒光,磷光和三重態(tài)-三重態(tài)湮滅材料到熱活化延遲熒光材料時代,從小分子到聚合物,發(fā)射體材料得到了飛速發(fā)展[2]。有機發(fā)光二極管(OLED)具有許多優(yōu)點,例如低能耗、主動照明、全固態(tài)和低驅(qū)動電壓等。目前,OLED已經(jīng)是成熟的產(chǎn)業(yè)化照明設備,從智能手環(huán)屏幕到智能手機再到便攜式顯示器、大型電視顯示等,OLED已經(jīng)是目前市場上主推的顯示器件,各大廠商紛紛推出了各類電子設備,極大地豐富了人們的日常生活。但是有機發(fā)光二極管也存在一些缺點,比如:有機發(fā)光分子的合成過程比較復雜、色純度較低、發(fā)光色域較窄、發(fā)光光譜較寬、穩(wěn)定性較差[3]。半導體膠體量子點(Quantum dots,QDs)[4]較之有機發(fā)光二極管,其器件性能的量子效率更佳、色彩更純。但是由于其制備工藝過于復雜、可控性低、嚴重耗能、穩(wěn)定差等缺點,目前只能作為一種備選材料或者顯色劑來使用,并不具備大規(guī)模推廣的可能[5]。(3)有機無機雜化電致發(fā)光材料:近十年來,有機無機雜化電致發(fā)光材料風靡了整個光電領域,是目前發(fā)展最快,最有希望達到和超越有機發(fā)光二極管的新興半導體材料。主要原因在于其對有機和無機兩種傳統(tǒng)材料去蕪存菁,將兩種材料強強聯(lián)合,從而具有比兩種單獨材料更優(yōu)異的性能。在制備過程中,可以通過調(diào)節(jié)鹵素成分等簡單方法得到不同波段的發(fā)射光,具備實現(xiàn)全波段發(fā)光的潛力,大大拓寬了科研人員的主觀能動性和創(chuàng)造性,可以根據(jù)不同實驗結果進行調(diào)節(jié),從而達到所需求的光電性能。

    金屬鹵化物鈣鈦礦材料是近幾年有機無機雜化電致發(fā)光材料中反響最熱、發(fā)展最快的材料。近十年來,鈣鈦礦材料由于其優(yōu)異的性能在光電領域引起了一波熱潮。根據(jù)鈣鈦礦材料的特性,光電領域的研究人員開發(fā)出了各種各樣的應用,例如光電存儲器、激光器等。

    電致發(fā)光二極管(LED)的結構主要分為5層:陽極、P型空穴注入層(HTL)、發(fā)射層、N型電子注入層(ETL)和陰極。將發(fā)射層放在空穴和電子傳輸層之間形成異質(zhì)結結構,可以有效地限制電荷載流子的注入,在傳輸層結構中,電子和空穴傳輸層不僅能夠傳輸載流子還能夠阻擋激子及載流子從發(fā)射層逃逸。

    金屬鹵化物鈣鈦礦是一類新型直帶隙半導體發(fā)光材料,其具有的半峰寬更窄、色域更寬、合成溫度較低且具有高達100%的光致發(fā)光量子產(chǎn)率(PLQY),更可以使用不同鹵素或調(diào)節(jié)不同鹵素的比例使發(fā)光光譜可控化,使其實現(xiàn)全光譜的發(fā)光[6-7]。實驗室級別的鈣鈦礦薄膜的制備方法包括:一步反溶劑法、兩步浸泡法和氣相沉積法,而大面積制備方法一般是絲網(wǎng)印刷、狹縫涂布、刮涂法等。制備量子點級別的鈣鈦礦材料代表性的兩種方法是室溫配體輔助再沉淀法和高溫熱注入法,根據(jù)需求的鈣鈦礦種類的不同可以靈活運用。獨特的光電特性使得鈣鈦礦材料在新一代顯示器件的競爭中處于領先地位。

    2 鈣鈦礦材料的種類及發(fā)展

    目前 ,鈣鈦礦材料在LED領域已經(jīng)展開了廣泛研究。其實鈣鈦礦的電致發(fā)光研究歷史最早來自于日本佐賀大學的Masanao Era教授,早在1994年就發(fā)表了關于層狀鈣鈦礦化合物的電致發(fā)光研究,PAPI用作發(fā)光層制備得到了發(fā)光峰在520 nm的LED,亮度超過10 000 cd·m-2,但是由于該器件中存在大量缺陷且對制備和工作環(huán)境要求苛刻,從而在當時沒有引起人們的重視[7]。直到 2014 年,英國劍橋大學的 Friend 課題組才首次報道了鈣鈦礦材料在常溫下的電致發(fā)光,但是器件的效率仍然較差[8]。但在隨后的短短6年間,綠光、紅光和近紅外鈣鈦礦發(fā)光二極管得到了迅速的發(fā)展,其外量子效率均已突破20%[9-13],可以與目前市場上的有機發(fā)光二極管和量子點發(fā)光二極管相媲美[17]。2018年,魏展畫課題組利用全無機鈣鈦礦CsPbBr3/MABr的“準核殼”結構,首次實現(xiàn)了外量子效率( EQE) 超過 20% 的綠光 PeLED 器件,在100 cd·m-2亮度下,該器件工作壽命為46 h。同年,王建浦課題組在發(fā)射峰為803 nm近紅外PeLED上也取得了 20.7% 的 EQE,在100 mA· cm-2的電流密度下,壽命達到20 h。2020年,游經(jīng)碧研究員和張興旺研究員采用了添加60%EABr的PeLEDs結構,實現(xiàn)了高達12.1%EQE的488 nm天藍色電致發(fā)光。

    根據(jù)鈣鈦礦層的不同表現(xiàn)形式可以將其分為三維鈣鈦礦、二維-準二維鈣鈦礦和鈣鈦礦納米晶三大類。鈣鈦礦的帶隙是由鉛和鹵素的原子軌道共同作用,所以鹵素離子的種類和比例直接決定了其熒光光譜,這與其他電致發(fā)光材料相比具有很大優(yōu)勢。

    2.1 三維鈣鈦礦

    根據(jù)圖1所示,三維鈣鈦礦形成如圖的正八面體結構,所有的八面體都以8個頂角互相連接,總體形成了三維骨架結構。3種元素的相對位置皆如圖所示?!扳}鈦礦”一族具有的分子通式:ABX3,其中A位是無機金屬陽離子(Rb+,Cs+等)或有機陽離子(CH3NH3+或HC(NH2)2+),B位是過渡離子(Pb2+,Bi2+,Ge2+,Sn2+等),X是鹵素離子(Cl-,Br-,I-)[6]。

    圖1 經(jīng)典ABX3的鈣鈦礦晶體結構[7]Fig.1 Typical ABX3 perovskite crystal structure[7]

    2014,F(xiàn)riend 和Snaith[8]首次報道了在室溫條件下,通過溶液處理法制備的鈣鈦礦二極管。通過調(diào)節(jié)鈣鈦礦中的鹵化物組成證明了近紅外,綠色和紅色的電致發(fā)光。以CH3NH3PbBr3作為綠光活性層制備器件的VOC為3.3 V,在123 mA·cm-2的JSC下實現(xiàn)了 364 cd·m-2的亮度,優(yōu)化后器件的EQE最高為 0.1%,內(nèi)量子效率IQE為0.4% 。在紅外器件中,將15 nm的CH3NH3PbI3-xClx鈣鈦礦薄層夾在二氧化鈦和聚(9,9'-二辛基芴)(F8)層之間,在電流密度為363 mA·cm-2時,產(chǎn)生了13.2 W·sr-1·m-2的紅外輻射。其最高的外部量子效率和內(nèi)部量子效率分別為0.76%和3.4%。紅外發(fā)光器件的結構雖然效率很低,但這卻是鈣鈦礦LED發(fā)展進程中的重大轉(zhuǎn)折,從此鈣鈦礦材料正式走上發(fā)光領域的大舞臺,推動了光電行業(yè)的迅速發(fā)展。

    2015年,黃維團隊[14]報告了一種全新結構的PeLED。該器件結構是將聚乙烯亞胺(PEI)作為修飾層,插入了氧化物ZnO電子傳輸層和鈣鈦礦活性層之間;器件結構為ITO/PEI修飾后的ZnO/CH3NH3PbI3-xCl/TFB/MoOx/Au,其中電子注入層為通過PEI修飾的ZnO層,這種方法主要是通過PEI來降低電子注入層的功函數(shù),使得電子能夠更容易注入發(fā)射層。經(jīng)過優(yōu)化后的紅光器件的EQE提升至3.5%。同結構下的綠光器件EQE為0.8%,亮度可達20 000 cd·m-2。

    2017年,游經(jīng)碧課題組發(fā)表了一篇具有突破性進展的鈣鈦礦發(fā)光文章[15]。文中為解決全無機鈣鈦礦形貌差,層間界面和鈣鈦礦晶界處的高非輻射復合以及電荷注入不平衡所導致的高漏電流問題,創(chuàng)新性地將少量的MA+摻入原全無機鈣鈦礦的晶格中,形成了高質(zhì)量的摻雜后的薄膜。并且將一種非離子型高分子化合物(PVP)應用到發(fā)光器件之中,取得了當時亮度最高,效率最高的綠光的實驗結果:91 000 cd·m-2和10.4%。

    2020年,黃維院士、王建浦教授團隊,創(chuàng)造性地提出通過中間相工程,調(diào)控相轉(zhuǎn)變路徑,低溫制備可高效發(fā)光的CsPbI3薄膜的新思路。通過引入有機胺鹽,在原位成膜過程中首先低溫形成了一種中間相,隨后在氧化鋅吸質(zhì)子作用下分解并與游離的銫離子發(fā)生離子置換,形成黑相CsPbI3。通過反應動力學研究表明,此類型的相轉(zhuǎn)變路徑具有普適性,并可以有效降低形成黑相CsPbI3所需要的活化能壘。這種低溫制備的黑相CsPbI3薄膜具有很高的質(zhì)量,熒光量子效率可達38%。制備的發(fā)光二極管EQE達到10.4%,JSC為100 mA·cm-2時,EQE保持在8%,紅光鈣鈦礦器件效率滾降得到明顯抑制[16]。

    2.2 二維-準二維鈣鈦礦

    在典型的鈣鈦礦結構中,每種鈣鈦礦“B”原子通過離子鍵與6個相鄰的“X”原子連接,“A”基團具有12個最近的相鄰“X”原子。A,B和X的離子半徑應滿足公差因子t接近1的要求,為了從三維晶體獲得二維結構,通常有兩種策略可將[BX6]4-八面體固定在同一方向上:(1)通過限制其沿一個方向的生長,將層狀鈣鈦礦的厚度減小到小于大體積樣品的激子玻爾半徑的兩倍,如圖2(a)所示。該方法不僅可用于有機-無機雜化鈣鈦礦(OIHPs),而且可用于全無機鹵化物鈣鈦礦。(2)通過絕緣長有機分子鏈來阻止層狀鈣鈦礦的相互作用,但此方法只能用于OIHPs[17-18]。

    在二維結構中,MX6八面體在拐角處以分層或波紋狀板連接,如圖2(a)所示。實際上存在兩種二維鹵化物鈣鈦礦。一種是由三維鈣鈦礦材料定向生長的具有二維納米結構形態(tài)的鈣鈦礦晶體和納米結構。這些更接近傳統(tǒng)的二維材料,比如石墨烯。另一種是固有的二維分層晶體結構。由于在被有機陽離子電介質(zhì)層隔開的每個MX6層中的量子限制,即使在宏觀來看,它們也是屬于電子“2D”[18]。

    圖2 (a)二維層狀鈣鈦礦的形成過程[11];(b)二維鈣鈦礦多量子阱結構中的能量轉(zhuǎn)移示意圖[17]。Fig.2 (a) Formation process of two-dimensional layered perovskite[11];(b) Schematic diagram of energy transfer in a two-dimensional perovskite multiple quantum well structure[17].

    應該注意的是,尺寸減小和分子取向?qū)е骡}鈦礦的對稱破壞,可能導致其性質(zhì)的改變。例如帶隙、激子束縛能、穩(wěn)定性、能譜、激子結合能等[18]。但是二維鈣鈦礦在缺陷控制方面具有獨特的優(yōu)勢。在三維材料和其他流行的二維材料中,缺陷是不可預料的和不可避免的,因為它們可能會引發(fā)有害的陷阱缺陷,而二維鈣鈦礦中缺陷的電子活性可以將缺陷損失調(diào)整為最小化[15]。如圖2(b)所示形成的這種多重的量子阱結構,避免了激子的猝滅,實現(xiàn)了有效輻射復合[17]。

    2016年,著名教授Edward H.Sargent和Dong Ha Kim課題組通過摻入大體積陽離子苯基乙基銨(PEA = C8H9NH3)合成了多層準二維鈣鈦礦化合物,這是二維鈣鈦礦在發(fā)光器件中的第一次嘗試。由于PEA具有較大的離子半徑,不適合角共享的鹵化鉛八面體3D框架,因此會導致鈣鈦礦架構分離為圖層形態(tài)。準二維鈣鈦礦的每個晶胞的厚度將通過加入其他陽離子而擴大。通過這種方式可以調(diào)節(jié)碘化甲基銨和碘化PEA(PEAI)的比例來實現(xiàn)尺寸調(diào)制。最終形成的結構組成為PEA2(CH3NH3)n-1PbnI3n+1。由該結構得到的近紅外發(fā)光器件的EQE提升至8.8%,輻射度為80 W·sr-1·m-2 [19]。

    就在第一篇二維鈣鈦礦文章發(fā)表的3個月后,黃維課題組展示了一種基于溶液處理的鈣鈦礦LED,該二極管基于具有出色薄膜形態(tài)的自組織多量子阱,使用的準二維鈣鈦礦材料是NMA2-(FAPbI3)PbI4,EQE突破至高達11.7%,當JSC為100 mA·cm-2時,能量轉(zhuǎn)換效率為5.5%[18]。這一優(yōu)異性能的表現(xiàn)是因為鈣鈦礦多量子阱有效地限制了產(chǎn)生電致發(fā)光的較低帶隙區(qū)域,使其具有了更高的能隙,有效地減少了非輻射復合,從而提高了器件性能。該小組還對他們的準二維鈣鈦礦 LED 做了工作狀態(tài)老化測試,其實驗表明在 LED 中準二維鈣鈦礦比三維鈣鈦礦穩(wěn)定很多,對指導提高鹵化物鈣鈦礦LED工作穩(wěn)定性提供了寶貴經(jīng)驗。這一文章的發(fā)表進一步證明開發(fā)此類材料的必要性,特別是對于發(fā)光而言帶來了真正的希望。

    2020年,華南理工大學馬東閣、陳江山,澳門大學邢貴川等人通過重新排列準二維鈣鈦礦中的低維相位分布,來制備一種高效率的天藍色鈣鈦礦LED。研究人員將鈉離子摻入到Cl/Br混合的準二維鈣鈦礦中,其中苯乙胺大陽離子為有機間隔,CsPbX3為無機骨架。研究發(fā)現(xiàn),引入的鈉離子可顯著減少以非輻射躍遷為主的負面相的形成,并增加其他有益相的形成,實現(xiàn)了有效的激子能量轉(zhuǎn)移。通過調(diào)控準二維鈣鈦礦的相分布,研究人員制備的天藍色鈣鈦礦LED的最大外量子效率高達11.7%,并且在488 nm處具有穩(wěn)定的發(fā)光峰[20]。

    2.3 鈣鈦礦納米晶

    鈣鈦礦納米晶顧名思義是指在納米級別尺寸下的鈣鈦礦,這類鈣鈦礦包含很多成員,通常按照不同的最終表現(xiàn)形式進行分類。目前在光電領域研究較多的是鈣鈦礦量子點,鈣鈦礦納米晶與三維鈣鈦礦聯(lián)系緊密,不僅結構式相同,而且也可以通過改變鹵素的組分對其帶隙和發(fā)光顏色進行調(diào)控,如圖3所示。

    圖3 (a)CsPbBr3 納米晶的典型TEM 圖像[19];(b)全無機鈣鈦礦CsPbX3在紫外線(UV)燈(λ= 365 nm)下的鈣鈦礦納米晶分散體[21]。Fig.3 (a) Typical TEM image of CsPbBr3 nanocrystals[19];(b) Perovskite nanocrystalline dispersion of CsPbX3 all-inorganic perovskite under ultraviolet (UV) lamp (λ=365 nm)[21].

    2015年,北京理工大學團隊開發(fā)了一種配體輔助的再沉淀策略,制備了明亮發(fā)光且顏色可調(diào)的膠體CH3NH3PbX3量子點,其在室溫和低激發(fā)通量下的絕對量子產(chǎn)率高達70%。為了說明這些量子點中的光致發(fā)光增強,進行了全面的表征,并確定了與時間和溫度有關的光致發(fā)光光譜。比較了量子點(平均直徑3.3 nm)和相應的微米級塊狀顆粒(2~8 μm),表明光致發(fā)光量子產(chǎn)率的大幅提高源自尺寸減小、激子結合能的增加,以及富溴表面的適當化學鈍化。此外,該量子點表現(xiàn)出了非常有趣的納米級激子特性,可以預見其在電致發(fā)光器件、光學探測器和激光器中也具有潛在應用[21]。

    同年6月,Andrey L.Rogach課題組通過調(diào)節(jié)溫度對配體輔助的再沉淀過程進行控制,首次展示和證明了CH3NH3PbBr3量子點的尺寸與帶隙的可調(diào)性。相應的發(fā)射峰覆蓋范圍為475~520 nm,取得了74%~93%的PLQY。隨著合成溫度的升高,吸收光譜也顯示出帶邊紅移??拷V帶邊緣的吸收光譜趨勢類似于在其他膠體量子點系統(tǒng)中觀察到的,例如CdSe和CdTe。證明了鈣鈦礦納米晶與表面配體息息相關,關鍵是要在合成中控制好表面配體的長度和數(shù)量[22]。

    2016年,瑞士蘇黎世聯(lián)邦理工學院通過設計高發(fā)光的鈣鈦礦基膠體量子點材料,展示了合成鹵化物鈣鈦礦的新途徑。使用廉價的商業(yè)前驅(qū)體合成了全無機的鹵化銫鉛鈣鈦礦CsPbX3的單分散膠體納米顆粒(4~15 nm)。通過鹵素成分調(diào)制和固有的量子尺寸效應,實現(xiàn)了帶隙和發(fā)射光譜在整個可見光譜區(qū)域內(nèi)(410~700 nm)的可調(diào)整性。CsPbX3納米晶體的光致發(fā)光的特點是具有非常窄的發(fā)射半峰寬(12~42 nm),色域?qū)?可覆蓋色坐標的140%,高量子產(chǎn)率可達90%,輻射壽命在29 ns內(nèi)。顯著增強的光學性能和化學穩(wěn)定性使得CsPbX3納米晶體在光電應用具有很大的潛力,特別是在高清顯示領域具有非常大的應用潛力。特別是因為在藍綠光譜區(qū)域(410~530 nm)中典型的硫基金屬化合物量子點會發(fā)生光降解[23]。

    如圖4所示,2018年魏展畫和熊啟華課題組報道了一種新的合成方法,一種用于管理器件中成分分布的新策略,該策略可同時提供高發(fā)光度和實現(xiàn)電荷注入的平衡。具體措施是將添加劑MABr與預先合成的全無機鈣鈦礦CsPbBr3與之共溶,由于兩種成分的溶解度差異較大,可以很簡便地用MABr包裹住核心的CsPbBr3,形成類似其他量子點的核殼結構。添加劑MABr不僅能夠作為保護殼層,而且起到鈍化作用,優(yōu)化器件效率,并且通過MABr層達到了電荷注入的平衡[24]。首次實現(xiàn)了EQE>20%的突破,意味著鈣鈦礦LED的廣大應用前景。

    圖4 (a)器件結構圖;(b)EQE為20.3%的綠光PeLED[26]。Fig.4 (a) Device structure diagram;(b) Green PeLED with EQE of 20.3%[26].

    2020年,南京理工大學曾海波和宋繼中等人報道了一種雙邊鈍化策略,原理是通過氧化膦分子(二苯基氧化膦-4-(三苯基甲硅烷基)苯基(TSPO1))鈍化量子點膜的頂部和底部界面,從而極大地提高了鈣鈦礦LED的效率和穩(wěn)定性。通過密度泛函理論(DFT)計算解釋了性能的提升是由于缺陷陷阱和非輻射復合的減少。通過瞬態(tài)譜分析和空間電荷限制電流方法進一步驗證了缺陷的減少,激子復合效率的提高體現(xiàn)在量子點薄膜的量子阱密度從43%增加到79%和轉(zhuǎn)換效率的提高(電流效率從20 cd·A-1提高到75 cd·A-1,量子效率從7.7%提高到18.7%)。通過單面鈍化和雙面鈍化的對比實驗,證明了雙面鈍化的必要性。除TSPO1外,該體系中使用的其他一系列有機分子也取得了令人印象深刻的結果,顯示了這種雙邊鈍化方法的普適性[25]。

    3 展 望

    目前,鈣鈦礦發(fā)光器件的潛力正被不斷挖掘,國內(nèi)外學者的研究成果如雨后春筍般頻發(fā),特別在國際疫情不斷爆發(fā)的大環(huán)境下。隨著對鈣鈦礦材料進一步認知和對結構的不斷優(yōu)化,紅、綠、藍光器件的外量子效率均取得了突破性的進展,然而鈣鈦礦發(fā)光器件要進一步邁向產(chǎn)業(yè)化的道路,就必須在穩(wěn)定性和封裝技術等方面再進一步[26-28],這就需要所有研究人員的共同努力,可以預見鈣鈦礦LED前路可期!

    猜你喜歡
    電致發(fā)光鈣鈦礦二極管
    全噴涂逐層組裝實現(xiàn)可穿戴電子織物高亮電致發(fā)光
    當鈣鈦礦八面體成為孤寡老人
    物理學進展(2017年1期)2017-02-23 01:35:44
    二極管及其典型應用電路仿真測試
    電子制作(2016年19期)2016-08-24 07:49:58
    ZnO納米晶摻雜的有機電致發(fā)光特性
    幾種新型鈣鈦礦太陽電池的概述
    鈣鈦礦型多晶薄膜太陽電池(4)
    太陽能(2015年4期)2015-02-28 17:08:19
    鈣鈦礦型多晶薄膜太陽電池(2)
    太陽能(2015年2期)2015-02-28 17:07:18
    Diodes超速開關二極管提供超低漏電流
    PIN二極管限幅器的電磁脈沖損傷特性試驗
    有機發(fā)光二極管中三重態(tài)激子的單重態(tài)轉(zhuǎn)換
    久久狼人影院| 啦啦啦在线观看免费高清www| 国产99久久九九免费精品| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 免费黄频网站在线观看国产| 黑丝袜美女国产一区| 69精品国产乱码久久久| 天美传媒精品一区二区| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 国产在线免费精品| 操出白浆在线播放| 亚洲成人手机| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 国产av一区二区精品久久| 香蕉丝袜av| 欧美日韩一级在线毛片| 亚洲精品久久午夜乱码| 久久久久久久国产电影| 国产成人精品在线电影| 亚洲av成人精品一二三区| xxxhd国产人妻xxx| 18禁动态无遮挡网站| 国产成人一区二区在线| 国产熟女午夜一区二区三区| 黄片播放在线免费| 妹子高潮喷水视频| www.av在线官网国产| 一区二区三区精品91| 国产男女内射视频| 国产片特级美女逼逼视频| tube8黄色片| 波野结衣二区三区在线| 又大又黄又爽视频免费| 久久韩国三级中文字幕| 高清在线视频一区二区三区| 在线天堂最新版资源| 亚洲美女视频黄频| 美国免费a级毛片| 99久久人妻综合| av有码第一页| e午夜精品久久久久久久| av卡一久久| 熟妇人妻不卡中文字幕| 国产有黄有色有爽视频| 大片电影免费在线观看免费| 狂野欧美激情性bbbbbb| 男女床上黄色一级片免费看| 久久久久精品久久久久真实原创| 一本久久精品| 一个人免费看片子| 男的添女的下面高潮视频| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 在线 av 中文字幕| 国产精品国产av在线观看| a级毛片在线看网站| 2018国产大陆天天弄谢| 一级黄片播放器| 国产午夜精品一二区理论片| 国产精品一国产av| 久久97久久精品| 久久久久久久大尺度免费视频| 国产精品国产av在线观看| 午夜日本视频在线| 在线观看国产h片| 日韩一区二区三区影片| 午夜福利,免费看| 国产精品成人在线| 久久国产亚洲av麻豆专区| 三上悠亚av全集在线观看| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 看非洲黑人一级黄片| 久久97久久精品| 久久久久久人妻| 女人久久www免费人成看片| 在线观看免费午夜福利视频| av电影中文网址| 欧美av亚洲av综合av国产av | 久久久久精品国产欧美久久久 | 久久久久人妻精品一区果冻| 中文字幕亚洲精品专区| 色94色欧美一区二区| 亚洲国产av新网站| 女性被躁到高潮视频| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 亚洲欧美精品自产自拍| 一级毛片电影观看| 蜜桃国产av成人99| 叶爱在线成人免费视频播放| 夫妻午夜视频| 老司机靠b影院| 岛国毛片在线播放| 七月丁香在线播放| 国产 精品1| 国产精品久久久人人做人人爽| 1024视频免费在线观看| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 中文字幕制服av| 久久久久久久久久久免费av| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 热99国产精品久久久久久7| 精品一区二区三卡| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 99精品久久久久人妻精品| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 中国三级夫妇交换| 国产精品久久久久久精品电影小说| 欧美黑人精品巨大| 国产熟女午夜一区二区三区| 2021少妇久久久久久久久久久| 天天影视国产精品| 两性夫妻黄色片| 啦啦啦在线免费观看视频4| av线在线观看网站| 亚洲av欧美aⅴ国产| 国产片内射在线| 丰满饥渴人妻一区二区三| 中文字幕人妻丝袜一区二区 | 男人添女人高潮全过程视频| 欧美日韩视频精品一区| 亚洲精品国产av成人精品| 国产xxxxx性猛交| 一级片免费观看大全| 制服人妻中文乱码| 99久久人妻综合| 黄频高清免费视频| 搡老乐熟女国产| 老汉色∧v一级毛片| 伦理电影大哥的女人| 99久久精品国产亚洲精品| 超碰成人久久| 深夜精品福利| 国产精品亚洲av一区麻豆 | 国产精品一国产av| 亚洲综合精品二区| 午夜福利,免费看| 视频区图区小说| 老司机深夜福利视频在线观看 | 少妇精品久久久久久久| 黄片无遮挡物在线观看| 无限看片的www在线观看| h视频一区二区三区| 在线观看免费日韩欧美大片| 一本久久精品| 欧美黑人欧美精品刺激| 各种免费的搞黄视频| 国产黄色视频一区二区在线观看| 色94色欧美一区二区| 国产男人的电影天堂91| 999精品在线视频| 久久女婷五月综合色啪小说| 伦理电影免费视频| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 国产黄频视频在线观看| 中文字幕精品免费在线观看视频| 国产成人一区二区在线| 日韩中文字幕视频在线看片| 老司机靠b影院| 在线天堂最新版资源| 激情五月婷婷亚洲| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 一二三四中文在线观看免费高清| 一区二区日韩欧美中文字幕| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 热99国产精品久久久久久7| a级片在线免费高清观看视频| 亚洲熟女精品中文字幕| 热99国产精品久久久久久7| 熟女av电影| 亚洲av成人精品一二三区| 五月天丁香电影| 亚洲,欧美精品.| 日本wwww免费看| av女优亚洲男人天堂| 欧美人与善性xxx| 亚洲国产av影院在线观看| 久久精品国产综合久久久| 青春草视频在线免费观看| 男人操女人黄网站| 国产精品99久久99久久久不卡 | 高清不卡的av网站| 考比视频在线观看| e午夜精品久久久久久久| 狂野欧美激情性bbbbbb| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 一级爰片在线观看| 少妇被粗大猛烈的视频| 日韩一区二区三区影片| 久久99一区二区三区| 亚洲精品久久午夜乱码| 考比视频在线观看| 爱豆传媒免费全集在线观看| 18禁动态无遮挡网站| 国产成人精品久久二区二区91 | 考比视频在线观看| 成人国语在线视频| 国产成人欧美| 男女边摸边吃奶| 国产1区2区3区精品| 精品国产一区二区三区四区第35| 精品一区二区免费观看| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 99国产综合亚洲精品| 制服人妻中文乱码| 美女中出高潮动态图| 国产熟女午夜一区二区三区| 久热爱精品视频在线9| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 大片电影免费在线观看免费| 涩涩av久久男人的天堂| 少妇被粗大猛烈的视频| 丰满饥渴人妻一区二区三| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 在线观看国产h片| 亚洲成人免费av在线播放| 免费高清在线观看视频在线观看| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 叶爱在线成人免费视频播放| 久久 成人 亚洲| 秋霞伦理黄片| 中国三级夫妇交换| 中文字幕制服av| 欧美精品一区二区大全| 一区二区三区乱码不卡18| 宅男免费午夜| 国产亚洲欧美精品永久| 97在线人人人人妻| 在线观看免费午夜福利视频| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 丝袜美腿诱惑在线| 国产av国产精品国产| 日韩欧美一区视频在线观看| 国产精品亚洲av一区麻豆 | 久久久久视频综合| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 成人手机av| 不卡av一区二区三区| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 精品久久蜜臀av无| 99久久人妻综合| 亚洲av国产av综合av卡| 亚洲欧美清纯卡通| 岛国毛片在线播放| 黄色怎么调成土黄色| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 又大又黄又爽视频免费| 悠悠久久av| 男女之事视频高清在线观看 | 国产在视频线精品| 岛国毛片在线播放| 精品少妇久久久久久888优播| 国产日韩欧美在线精品| 色婷婷av一区二区三区视频| 蜜桃国产av成人99| 丝袜人妻中文字幕| 国产精品嫩草影院av在线观看| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀 | 一级毛片我不卡| 亚洲成人国产一区在线观看 | 亚洲国产最新在线播放| 五月开心婷婷网| 国产视频首页在线观看| 午夜免费观看性视频| 日本vs欧美在线观看视频| 亚洲精品中文字幕在线视频| 最新的欧美精品一区二区| 最近手机中文字幕大全| 人体艺术视频欧美日本| 国产成人免费无遮挡视频| 国产精品国产av在线观看| 狂野欧美激情性xxxx| 熟妇人妻不卡中文字幕| 久久精品亚洲av国产电影网| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 天天操日日干夜夜撸| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 国产成人精品福利久久| 色视频在线一区二区三区| 成年动漫av网址| 亚洲免费av在线视频| 国产精品久久久久久久久免| 午夜日本视频在线| 免费黄色在线免费观看| 母亲3免费完整高清在线观看| 久久精品国产综合久久久| 欧美日本中文国产一区发布| 精品一区在线观看国产| 久久久精品免费免费高清| 爱豆传媒免费全集在线观看| 午夜福利视频在线观看免费| 精品一区二区免费观看| 亚洲av成人不卡在线观看播放网 | 日韩一本色道免费dvd| 老司机深夜福利视频在线观看 | 日本黄色日本黄色录像| 欧美久久黑人一区二区| 国产一卡二卡三卡精品 | 午夜福利视频在线观看免费| 桃花免费在线播放| www.自偷自拍.com| 午夜老司机福利片| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 99香蕉大伊视频| 国产日韩欧美视频二区| 超色免费av| 水蜜桃什么品种好| 亚洲av欧美aⅴ国产| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲 | 久热爱精品视频在线9| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 精品久久久精品久久久| 叶爱在线成人免费视频播放| 午夜福利影视在线免费观看| 最近中文字幕2019免费版| 亚洲,一卡二卡三卡| 午夜福利,免费看| 亚洲精品国产色婷婷电影| 精品一品国产午夜福利视频| 国产激情久久老熟女| 一个人免费看片子| 国产精品人妻久久久影院| 欧美日本中文国产一区发布| xxxhd国产人妻xxx| 亚洲,欧美,日韩| 青春草亚洲视频在线观看| 国产av一区二区精品久久| 2018国产大陆天天弄谢| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 亚洲国产欧美在线一区| 国产一区有黄有色的免费视频| 精品国产一区二区久久| 国产乱人偷精品视频| 国产极品粉嫩免费观看在线| 成年av动漫网址| 日本色播在线视频| 悠悠久久av| 国产精品一国产av| 欧美日韩亚洲高清精品| 日韩精品有码人妻一区| 亚洲精品一区蜜桃| 免费不卡黄色视频| 国产野战对白在线观看| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 亚洲av在线观看美女高潮| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 久久久久久久大尺度免费视频| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 久久久精品区二区三区| 欧美日韩视频精品一区| 纯流量卡能插随身wifi吗| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 国产乱来视频区| 亚洲精品视频女| 国产精品一区二区精品视频观看| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 色精品久久人妻99蜜桃| 国产 精品1| 伊人亚洲综合成人网| 成年人午夜在线观看视频| 高清黄色对白视频在线免费看| 国产精品熟女久久久久浪| 亚洲欧美精品自产自拍| 午夜激情av网站| 欧美在线一区亚洲| 亚洲精品第二区| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o | 久久久欧美国产精品| 丰满乱子伦码专区| 国产伦理片在线播放av一区| 免费观看性生交大片5| 成年人免费黄色播放视频| 校园人妻丝袜中文字幕| 看十八女毛片水多多多| 亚洲综合精品二区| 久久人妻熟女aⅴ| 欧美国产精品va在线观看不卡| 制服丝袜香蕉在线| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 又大又爽又粗| 999精品在线视频| 观看av在线不卡| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 国产成人免费观看mmmm| 国产精品久久久av美女十八| 一级片'在线观看视频| 国产色婷婷99| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久 | 电影成人av| 免费黄色在线免费观看| 欧美日韩视频精品一区| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 中国三级夫妇交换| h视频一区二区三区| 男女国产视频网站| 人妻一区二区av| 观看美女的网站| 十八禁网站网址无遮挡| 午夜日韩欧美国产| 中文字幕人妻丝袜制服| 亚洲国产精品成人久久小说| 免费高清在线观看视频在线观看| 国产精品蜜桃在线观看| 99久久精品国产亚洲精品| 一个人免费看片子| www.精华液| 1024香蕉在线观看| 看免费av毛片| 99精国产麻豆久久婷婷| 欧美国产精品va在线观看不卡| 欧美精品一区二区大全| 久久久精品区二区三区| bbb黄色大片| 伊人久久国产一区二区| 亚洲综合色网址| 国产av一区二区精品久久| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 黄色一级大片看看| 亚洲欧美一区二区三区久久| 欧美在线一区亚洲| 激情视频va一区二区三区| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 999久久久国产精品视频| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 波多野结衣av一区二区av| 一边亲一边摸免费视频| 国产一卡二卡三卡精品 | 亚洲精华国产精华液的使用体验| 久久精品久久精品一区二区三区| 最近中文字幕2019免费版| 五月天丁香电影| 亚洲精品自拍成人| 久久久久久人人人人人| 日本vs欧美在线观看视频| 国产日韩欧美在线精品| 搡老乐熟女国产| 久久鲁丝午夜福利片| 99九九在线精品视频| 黄频高清免费视频| 国产亚洲av高清不卡| 制服诱惑二区| 亚洲av在线观看美女高潮| 国产精品人妻久久久影院| 赤兔流量卡办理| 色视频在线一区二区三区| 成人亚洲精品一区在线观看| 免费日韩欧美在线观看| 一区二区三区精品91| 999久久久国产精品视频| 一本色道久久久久久精品综合| 精品亚洲成国产av| 国产激情久久老熟女| 亚洲,欧美精品.| 91精品国产国语对白视频| 免费高清在线观看日韩| 老司机影院成人| 亚洲精品视频女| 欧美成人精品欧美一级黄| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 精品一区二区三卡| 中国国产av一级| 国产精品.久久久| 一本大道久久a久久精品| 美女大奶头黄色视频| 天堂俺去俺来也www色官网| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 午夜影院在线不卡| 久久久久人妻精品一区果冻| 国产一区二区激情短视频 | 大片免费播放器 马上看| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 久热爱精品视频在线9| 观看av在线不卡| av在线老鸭窝| 久久久久精品国产欧美久久久 | 老熟女久久久| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 精品卡一卡二卡四卡免费| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 欧美日韩精品网址| 黄片无遮挡物在线观看| 伊人久久国产一区二区| 欧美中文综合在线视频| 十八禁网站网址无遮挡| 午夜福利影视在线免费观看| 亚洲精品自拍成人| 久久久久久人妻| av网站在线播放免费| 国产成人一区二区在线| 丰满少妇做爰视频| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 精品久久蜜臀av无| 免费在线观看完整版高清| 美女福利国产在线| 大话2 男鬼变身卡| 免费看av在线观看网站| 最新在线观看一区二区三区 | 国产精品一区二区在线观看99| 曰老女人黄片| 婷婷色综合大香蕉| 天天影视国产精品| 青青草视频在线视频观看| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 久久久久国产精品人妻一区二区| av福利片在线| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 天美传媒精品一区二区| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 日韩一区二区三区影片| 性少妇av在线| 免费看不卡的av| 久久韩国三级中文字幕| 伊人亚洲综合成人网| 亚洲精品国产av蜜桃| 亚洲av福利一区| 十八禁网站网址无遮挡| 超碰成人久久| 国产一区二区三区av在线| 波多野结衣av一区二区av| 精品第一国产精品| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 亚洲国产欧美网| 亚洲成人av在线免费| 亚洲国产最新在线播放| 久久精品人人爽人人爽视色| 9191精品国产免费久久| 制服丝袜香蕉在线| 久热爱精品视频在线9| 青草久久国产| 亚洲专区中文字幕在线 | 在线亚洲精品国产二区图片欧美| 69精品国产乱码久久久| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 69精品国产乱码久久久| 国产精品蜜桃在线观看| bbb黄色大片| 国产在线一区二区三区精| 久久这里只有精品19| 久久久久久人妻| 精品国产一区二区久久| 新久久久久国产一级毛片| 精品一区二区三区四区五区乱码 | 亚洲欧美激情在线| 国产精品成人在线| 亚洲国产成人一精品久久久| 久久这里只有精品19| 久久久国产欧美日韩av| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 亚洲综合色网址| 啦啦啦 在线观看视频| 亚洲精品日本国产第一区| 91aial.com中文字幕在线观看| 国产野战对白在线观看| 精品一区二区三区av网在线观看 | 国产成人a∨麻豆精品| 男女边摸边吃奶| 97在线人人人人妻| 亚洲情色 制服丝袜| 国产免费福利视频在线观看| 欧美亚洲日本最大视频资源| 成人三级做爰电影| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 97精品久久久久久久久久精品| 99热网站在线观看| 欧美人与善性xxx| 久久久久网色| 在线观看免费午夜福利视频| 国产av一区二区精品久久| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 免费人妻精品一区二区三区视频| 在线观看一区二区三区激情| 日本爱情动作片www.在线观看| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 亚洲国产精品国产精品| 人人澡人人妻人| 亚洲av日韩在线播放| 三上悠亚av全集在线观看| 男女国产视频网站| av.在线天堂| 纯流量卡能插随身wifi吗| av一本久久久久| 免费观看人在逋| 亚洲国产成人一精品久久久| 男女国产视频网站| 黄频高清免费视频| 亚洲精品国产av蜜桃| 成人影院久久| 成年美女黄网站色视频大全免费| 久久久久久久大尺度免费视频| 激情五月婷婷亚洲| 亚洲第一区二区三区不卡| 午夜精品国产一区二区电影| av天堂久久9| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 久久久久久久大尺度免费视频| 久久久久精品国产欧美久久久 | 成年动漫av网址| 咕卡用的链子| 男人操女人黄网站| 欧美变态另类bdsm刘玥| 老司机深夜福利视频在线观看 | 91aial.com中文字幕在线观看| 成年动漫av网址| 一级毛片我不卡| 美女主播在线视频| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 热99国产精品久久久久久7| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 国产毛片在线视频| 黄色视频在线播放观看不卡|