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鄧 偉,肖邦志,楊新泉,李慕耘,唐樹平
(武鋼有限煉鋼廠,湖北 武漢 430080)
高氮鋼的定義:如果鐵素體基體中W(N)>0.0080%的鋼是高氮鋼。鋼種氮超過熔融條件下的平衡溶解度時,這些鋼就稱作超高氮鋼[1]。隨著現(xiàn)代工業(yè)的全方位發(fā)展,高氮鋼由于其在力學(xué)及耐蝕性能方面遠(yuǎn)優(yōu)于相應(yīng)的無氮鋼,所以高氮鋼的需求將會日益增加,應(yīng)用日益廣泛。含氮鋼和普通碳鋼相比,有明顯優(yōu)勢,氮在奧氏體中的溶解度比碳高,溶解氮與碳不同,它可加強局部耐腐蝕能力??刂其撝械腫N]元素含量在0.100%~0.150%之間,形成穩(wěn)定的奧氏體組織,改善鋼的宏觀組織,使之致密堅實;氮與鋼中Al、V、等合金元素化合成氮化物,可提高鋼的強度、硬度、耐磨性和抗蝕性等。
目前國內(nèi)外控制[N]成分主要是在精煉工序添加含氮合金,不僅合金成本較高,同時,添加含氮合金,含氮合金含有雜質(zhì)對鋼水會造成二次污染,影響鋼水潔凈度,含氮合金屬于單列的特殊合金,如果使用必須單獨管理增加了一系列管理上的工作量。
為了克服上述的不足,武鋼有限煉鋼廠三煉鋼產(chǎn)線(簡稱“三煉鋼”)在冶煉一種典型高氮鋼時,經(jīng)過煉鋼全流程工藝,特別是爐外精煉經(jīng)過RH真空處理時,不添加任何含氮合金,也不需要增加任何設(shè)備,而是通過階段控制RH真空度和RH提升氣體流量等,來利用鋼水穩(wěn)定增氮。而且不需要添加含氮合金,使生產(chǎn)成本大幅下降。同時,不添加含氮合金,避免了含氮合金含有雜質(zhì)對鋼水的二次污染,提高了鋼水潔凈度,提高了鋼質(zhì)。減少了含氮合金單獨管理的工作量。
三煉鋼生產(chǎn)的高氮鋼,典型鋼種其冶煉工藝流程為:高爐鐵水→鐵水預(yù)處理脫硫→轉(zhuǎn)爐頂?shù)讖?fù)合吹煉→吹A(chǔ)r(增氮處理)→LF鋼包爐(調(diào)溫、深脫硫、增氮處理)→RH真空(脫氣、去夾雜、增氮)→連鑄。
這類鋼種的典型化學(xué)成分要求如下表。
表1 典型化學(xué)成分
由于高氮鋼要求的磷、硫含量較低,同時要求含氮量較高,要求一級探傷合格率高,故生產(chǎn)的主要重心是確保鋼水穩(wěn)定增氮的同時確保探傷合格率。
2.1.1 鋼液增氮的理論依據(jù)
(1)熱力學(xué)分析:氮在各種狀態(tài)下的鋼水中都有一定的溶解度,溶解過程吸熱(氮在γ-Fe的溶解度例外)。故氮在鋼水中的溶解度隨溫度的升高而增加,這個過程中,氮氣分子先被吸附在氣-鋼界面上,并分解成兩個氮原子,然后這些原子被鋼液吸收,其化學(xué)分子反應(yīng)式:
氮在鋼液中的溶解度符合平方根定律:
式中:Nα—氮在鋼液中的活度。
KN?--氮在鋼液中的質(zhì)量百分濃度。
fN—氮的活度系數(shù)。
KN--氮在鋼液中溶解的平衡常數(shù)。
[N%]—氮在鋼液中的質(zhì)量百分濃度。
PN2--氮的分壓力,以大氣壓力為單位。
氣體的溶解度除與溫度有關(guān)外,還取決于鐵的相結(jié)構(gòu),即在不同的相結(jié)構(gòu)中,氣體溶解反應(yīng)的熱力學(xué)數(shù)據(jù)不同,即溶解度不同,溶解度隨溫度變化的速率不同,由此可標(biāo)出在不同溫度下氣體在鋼中的溶解度,其結(jié)果如下表2所示。
表2 氣體在鋼中的溶解度
(2)動力學(xué)分析:在煉鋼溫度條件下,鋼中Al、Ti、B、V等氮化元素與N的反應(yīng)為氣液反應(yīng),主要分3個環(huán)節(jié)[3]:①氣體吸附為液體表面,氮化元素向界面?zhèn)鬟f;②氣一液界面化學(xué)反應(yīng);③反應(yīng)產(chǎn)物向液體內(nèi)部擴散。由于內(nèi)部擴散容易,因此反應(yīng)元素的吸附及傳遞為反應(yīng)的限制性環(huán)節(jié)。對于N的傳質(zhì)系數(shù)可根據(jù)下式計算 :
式中:[N]e-氮氣泡表面N濃度/(mol/m3)。
[N]0一鋼中原始[N]濃度/(mol/m3)。
[N]一實際N濃度/(mol/m3)。
A 一傳質(zhì)面積/m。
Rm 一傳質(zhì)系數(shù)。
W 一 鋼液質(zhì)量/kg。
t一時間/s。
分析公式可知,吹氮時間是鋼液增氮的主要動力學(xué)控制因素,吹氮流量雖不直接影響吸氮速度,但影響著鋼液的攪拌強度和鋼液中氮氣泡的彌散程度,彌散程度越高,氮氣與鋼液的界面就越大,增氮速度越快.
2.1.2 當(dāng)前設(shè)備條件下氮含量的現(xiàn)狀
由于目前采取的工藝是高爐鐵水→鐵水預(yù)處理脫硫→轉(zhuǎn)爐頂?shù)讖?fù)合吹煉→吹A(chǔ)r(增氮處理)→LF鋼包爐(調(diào)溫、深脫硫、增氮處理)→RH真空(脫氣、去夾雜、增氮)→連鑄。
轉(zhuǎn)爐頂?shù)讖?fù)合吹煉采取正常的模式吹煉,轉(zhuǎn)爐出鋼時氮的含量平均值一般為25ppm。
氬站底吹氣體采用氮氣,通過控制底吹的時間來增氮,但是由于受生產(chǎn)節(jié)奏的制約,一般情況下氬站底吹氮氣時間小于10分鐘,增氮效果并不明顯,一般情況下氬站增氮平均值小于10ppm,離目標(biāo)還很遙遠(yuǎn),所以控制高氮的核心工藝是在鋼包爐和RH真空工藝。
一般而言鋼包爐的正常操作是調(diào)節(jié)溫度、深脫硫,一般底吹接的氬氣,受生產(chǎn)節(jié)奏制約,鋼包爐的處理時間也會有很大的波動。另一方面,鋼包爐的電極加熱在一定程度上會增氮,但是增氮值與時間的關(guān)系難以量化,波動較大。
真空處理工藝,由于這類鋼種對探傷的要求非常高,一方面要滿足鋼液純凈度的要求,要充分的脫氣,去夾雜,采取抽極限真空度的方法,從而確保這類鋼種的探傷合格。另一方面,鋼水中的氮含量要求又非常高,要采取合理的模式來增氮,這兩個方面是相互矛盾的,鋼液循環(huán)脫氣去夾雜的同時,同樣會脫氮,使氮達(dá)到一個平衡值,這個平衡值為30ppm,在真空循環(huán)狀態(tài)下,當(dāng)鋼水中氮含量大于30ppm時,主要表現(xiàn)為脫氮,即降低鋼水中氮含量。當(dāng)鋼水中氮含量小于30ppm時,脫氮速率明顯降低,脫氮困難。所以當(dāng)正常情況下真空循環(huán)脫氣去夾雜結(jié)束后鋼水中氮含量小于30ppm。
綜上所述,目前的工藝要達(dá)到該典型鋼種氮含量控制在0.0150%的目標(biāo),必須改進傳統(tǒng)的工藝。
2.1.3 高氮鋼氮含量的控制實踐
(1)轉(zhuǎn)爐要求新開爐前6爐和補爐后第一爐不得冶煉此鋼,為有效控制出鋼氮含量,轉(zhuǎn)爐在吹煉模式選擇上做出較大改進,轉(zhuǎn)爐采用全程供氮的吹煉模式進行吹煉,必要時可進行雙渣操作,可采用高拉補吹,保證轉(zhuǎn)爐終點C-T協(xié)調(diào)。采用這種模式可有效增加出鋼氮含量,一般可控制氮含量在40ppm左右。
(2)氬站同樣采取增氮操作:即由原來采用底吹氬氣的操作改為全程底吹氮氣來控制,但是由于會受生產(chǎn)節(jié)奏的制約,一般而言,接底吹10分鐘的氮氣,然后測溫,取樣。
(3)鋼包爐的主要任務(wù)是脫硫、升溫和增氮,脫硫采用深脫硫的方法。主要還是在底吹氣體上做改進,由原來底吹氬氣改為底吹氮氣,增氮的方法即采用全程底吹氮氣,鋼包爐操作過程應(yīng)加石灰造好還原渣,石灰量一般為3噸左右,同時保證過程酸溶鋁含量適量,一般在0.040%左右,以便于脫硫,視大罐底吹效果來定,一般按照1000L/min~1200L/min的流量控制,增氮速率通過試驗確定,一般增氮速率為3ppm/min,底吹全程吹氮氣40分鐘,同時鋼包爐深脫硫的時候加熱、攪拌同樣是增氮的過程。通過上述操作可將鋼包爐處理結(jié)束樣氮的含量控制在180ppm至200ppm之間,整個過程操作同樣要多取試樣,以此來及時掌握鋼水中氮含量的變化。
(4)真空處理86分鐘,由于鋼液中氮會隨真空循環(huán)處理過程脫去一部分,會隨著時間而變化,故在真空冶煉過程中盡量多取試樣,每5~10分鐘取樣一次,分析[N]元素含量,隨時掌握氮含量的變化,真空上升管的提升氣體全程采用氮氣。
先按D-1模式進行真空處理,D-1模式是真空開始處理時依次啟動輔助真空泵和增壓泵,即所有真空泵全啟動,7分鐘到達(dá)極限真空度,真空度控制在0.130kpa以下,且保持極限真空度8分鐘,按目標(biāo)成份進行合金微調(diào),加完合金后循環(huán)時間≥5分鐘,處理15分鐘以上,使鋼液在高真空度狀態(tài)下充分脫氣,去夾雜,讓鋼液更純凈,確保探傷合格。
由于按上述D-1模式進行真空處理,高真空度下鋼液循環(huán)會脫去一部分氮,一般而言,在極限真空度狀態(tài)下,當(dāng)?shù)吭?0ppm以上時,真空度在100Pa以下,真空的脫氮速率為10ppm/min,當(dāng)?shù)吭?0ppm以下時,同樣真空度在100Pa以下,真空的脫氮速率明顯減緩,實驗值表明脫氮速率為5ppm/min左右,故當(dāng)保持極限真空度8分鐘后,需要重新操作泵系統(tǒng),控制真空度在3±2kPa,保持時間45分鐘以上,同時根據(jù)過程氮樣來控制增氮的時間。
通過以上煉鋼全流程精確控制氮成分,能使鋼水中氮含量達(dá)到目標(biāo)要求,且能夠穩(wěn)定、固化下來,其取全流程的氮含量平均值(ppm)得增氮規(guī)律如下圖1。
圖1 全流程增氮規(guī)律
(1)對于高氮鋼這一類典型的鋼種而言,通過控制真空泵系統(tǒng),合理控制真空度曲線的變化,能克服真空循環(huán)狀態(tài)下增氮與脫氮的困難。
(2)通過轉(zhuǎn)爐冶煉選擇合理的吹煉模式,吹氬站、鋼包爐、RH真空三大精煉工藝選擇合理的增氮模式,通過全流程改進工藝,精確控制,能使鋼液中[N]含量穩(wěn)定受控。