王日雙,陳 樺,張 耿,張寶愿,茹 嵐
(西安工業(yè)大學(xué) 機(jī)電工程學(xué)院,陜西 西安 710021)
多孔陶瓷是一種含有較多氣孔的材料,不僅具有陶瓷基體的優(yōu)良性能,還具有生物相容性好、孔隙率高、滲透率高、比表面積大、體積密度小和導(dǎo)熱率低等優(yōu)異特性,在環(huán)保節(jié)能、航空航天、生物醫(yī)療等諸多領(lǐng)域具有重要應(yīng)用[1]。傳統(tǒng)的多孔陶瓷制造方法主要有發(fā)泡法、有機(jī)泡沫浸漬法,冷凍干燥法[2-3]等。
在傳統(tǒng)方法中,控制多孔陶瓷孔徑大小及分布主要采用的是模板法及冷凍干燥法等[4]。在冷凍干燥法中,控制漿料凝固速度是控制多孔陶瓷孔徑大小的關(guān)鍵。冷卻速率通常也被視為凝固速度的類似物,冷卻速率定義為將冷凍板降至最低溫度的速率。對(duì)于逐層冷凍干燥法制備多孔陶瓷的研究,除漿料本身的性質(zhì)以外,冷凍方法及冷凍條件對(duì)漿料冷卻速率的影響也是非常重要的。目前,國(guó)內(nèi)外學(xué)者的研究方法大多以一種低溫液體(例如液氮)作為冷源,并采用冷凍板來傳遞熱量,實(shí)現(xiàn)對(duì)漿料的冷凍過程。目前,研究主要集中在冷凍方式[5-8]、冷凍溫度[9-12]、冷凍時(shí)間[13-14]、固含量和分散劑[15-17]、粘結(jié)劑的添加量[18]、pH 值[19]、燒結(jié)溫度[19]等方面。但是,根據(jù)傅立葉熱力學(xué)定律可知,冷凍板的厚度和導(dǎo)溫系數(shù)也是影響傳熱過程中的一個(gè)重要因素,尚未見到關(guān)于冷凍板厚度及導(dǎo)溫系數(shù)方面的相關(guān)研究。
課題組長(zhǎng)期從事凍結(jié)陶瓷漿料 3D 打印研究[20,11]。本文基于凍結(jié)陶瓷漿料3D 打印,為了實(shí)現(xiàn)在層厚為200 μm 的凍結(jié)漿料中獲得100 μm 左右大孔徑陶瓷,要求漿料冷凍速率達(dá)到2 oC/min以下。借助COMSOL 建立關(guān)于冷凍板厚度、導(dǎo)溫系數(shù)和陶瓷漿料的瞬態(tài)傳熱仿真模型,確定合適的冷凍板厚度和導(dǎo)溫系數(shù)。即通過改變冷凍板厚度和導(dǎo)溫系數(shù)來控制冷凍板冷卻速率,使冷凍板的冷卻速率呈拋物線冷卻,進(jìn)而控制漿料凝固速度,在冷凍初期獲得目標(biāo)孔徑多孔陶瓷。
在本次實(shí)驗(yàn)的模型中,當(dāng)冷凍板為控制體時(shí),能量守恒方程可表述如下:
傅里葉熱傳導(dǎo)定律:
當(dāng)以液態(tài)漿料為控制體時(shí),能量守恒方程表示如下:
其中,Qp是冷凍板傳遞的熱量;Qvd是凍結(jié)漿料傳遞的熱量;
相變過程的相關(guān)熱傳導(dǎo)方程如下:
其中,θ1是液態(tài)漿料占比;θ2是凍結(jié)漿料占比;ρ1是液態(tài)漿料密度;ρ2是固態(tài)漿料密度;Cp,1是液態(tài)漿料恒壓熱容;Cp,2是凍結(jié)漿料恒壓熱容;相變過程示意如圖1 所示。
圖1 相變過程Fig.1 Phase transition
本模型中主要用到參數(shù)化掃描,冷凍板的厚度是參數(shù)化掃描對(duì)象,H 代表模型的總厚度,液態(tài)和凍結(jié)漿料的厚度設(shè)置成5 mm,H_0 表示冷凍板的厚度(變量)。
1.3.1 建立幾何模型
在幾何工具欄中單擊體素,創(chuàng)建一個(gè)矩形,設(shè)定寬度為“10 mm”。要研究冷凍板厚度對(duì)溫度變化曲線的影響,所以,設(shè)定高分別為“60 mm、50 mm、40 mm、30 mm、20 mm、10 mm”。在實(shí)驗(yàn)過程中,設(shè)置的鋪料厚度為5 mm。模型分三個(gè)層次,從上往下設(shè)置,層1(液態(tài)漿料)設(shè)定為“4.8 mm”,層2(相變漿料)設(shè)定為“0.2 mm”,單擊構(gòu)建選定對(duì)象。
圖2 建立幾何模型Fig.2 Build geometric model
1.3.2 材料性能參數(shù)設(shè)置
設(shè)定材料參數(shù),經(jīng)查閱文獻(xiàn),可得液態(tài)、固態(tài)漿料以及四種冷凍板的基本參數(shù)如表1 所示。
1.3.3 初始和邊界條件設(shè)定
在本模型中,設(shè)定的物理場(chǎng)為固體和流體傳熱,冷凍板和漿料的初始溫度設(shè)定為室溫25 ℃;冷凍板最下端的溫度設(shè)定為-61.8 ℃,因冷凍干燥機(jī)降溫后底端溫度為-61.8 ℃;經(jīng)測(cè)試漿料共晶點(diǎn)為-16.4 ℃,故相1 與相2 之間的相變溫度是-16.4 ℃。設(shè)定相1 與相2 之間的轉(zhuǎn)變間隔是1[k],此處間隔設(shè)置越小,得出的曲線越精確,如圖3所示。
表1 液態(tài)、凍結(jié)漿料的基本參數(shù)Tab.1 Basic parameters of liquid and frozen slurry
表2 冷凍板的基本參數(shù)Tab.2 Basic parameters of freezing plate
圖3 設(shè)定初始條件和邊界條件Fig.3 Set initial conditions and boundary conditions
1.3.4 網(wǎng)格劃分
本次實(shí)驗(yàn)的簡(jiǎn)化模型是一個(gè)典型的長(zhǎng)方體旋轉(zhuǎn)后構(gòu)成的圓柱,它的形狀十分規(guī)則,所以使用這種映射網(wǎng)格的方法畫四邊形網(wǎng)格可以得到較好的結(jié)果。本次模型共分為三層,最上面和最下面的網(wǎng)格數(shù)可以設(shè)置少一些,中間的網(wǎng)格劃分應(yīng)細(xì)一些,這樣得到的曲線更加平滑。
在模型中,參數(shù)化掃描的參數(shù)值是冷凍板的厚度H_0。為了得到更明顯的對(duì)比結(jié)果,選擇參數(shù)值為“60 mm、50 mm、40 mm、30 mm、20 mm、10 mm”。設(shè)定時(shí)間步時(shí),步長(zhǎng)越大越快,越小越慢。在本次仿真中,設(shè)置時(shí)間步:范圍是從1 min到60 min,以0.1 的步長(zhǎng)增加。設(shè)置求解器的特點(diǎn)是:內(nèi)存占用小,收斂迭代較快,性價(jià)比高。設(shè)定溫度上下限為25 ℃至-61.8 ℃。
要想得到漿料200 μm 端面處的溫度變化,簡(jiǎn)化模型后,就需要進(jìn)行線平均值計(jì)算。為了得到我們想要的溫度衰減曲線,就需要改變冷凍板的厚度(60 mm、50 mm、40 mm、30 mm、20 mm、10 mm)和導(dǎo)熱率(如表2 所示)對(duì)其進(jìn)行實(shí)時(shí)調(diào)控。因此,我們需要對(duì)這一平面進(jìn)行線平均值計(jì)算,選用鋁合金6063、6061、7075、不銹鋼304 做冷凍板材料,進(jìn)行仿真,其結(jié)果如圖4 所示。
由圖4 曲線變化可知,隨著冷凍板厚度的增加,溫度變化越來越慢;隨著導(dǎo)溫系數(shù)的減小,溫度變化也越來越慢。從仿真結(jié)果可知,改變冷凍板厚度和導(dǎo)溫系數(shù)可控制溫度變化速率,進(jìn)而可控制冷凍速度。其中,當(dāng)冷凍板材質(zhì)為不銹鋼304 且厚度為40 mm 時(shí),溫度變化速率可達(dá)2 ℃/min;當(dāng)厚度為60 mm 時(shí),溫度變化速率可達(dá)1 ℃/min。
圖4 (a)鋁合金6063;(b)鋁合金6061;(c)鋁合金7075;(d)不銹鋼304Fig.4 (a) Aluminum alloy 6063;(b) aluminum alloy 6061;(c) aluminum alloy 7075;(d) stainless steel 304
利用COMSOL 建立關(guān)于冷凍板厚度、導(dǎo)溫系數(shù)和陶瓷漿料的瞬態(tài)傳熱仿真模型,進(jìn)行仿真,并確定合適的冷凍板厚度和導(dǎo)溫系數(shù)。由仿真結(jié)果可知,隨著冷凍板厚度的增加和導(dǎo)溫系數(shù)的減小,溫度變化越來越慢,即冷卻速率越來越小。當(dāng)冷凍板材質(zhì)為不銹鋼304 且厚度為40 mm 時(shí),溫度變化速率可達(dá)2 ℃/min;當(dāng)厚度為60 mm 時(shí),溫度變化速率可達(dá)1 ℃/min。