楊耀 羅嫣冉
摘 要:本文以石蠟裂解法、乙烯齊聚法、植物油法為切入點,說明了α-烯烴的常用生產(chǎn)工藝要點,同時對α-烯烴生產(chǎn)制備中的新技術(shù)進行了簡單介紹。在此基礎(chǔ)上,從作為聚烯烴共聚單體投入工業(yè)生產(chǎn)、作為聚α-烯烴的生產(chǎn)原料、作為α-烯烴磺酸鹽的生產(chǎn)原料這幾方面入手,闡述了α-烯烴的具體應(yīng)用。
關(guān)鍵詞:α-烯烴;生產(chǎn)工藝;應(yīng)用領(lǐng)域
引言:α-烯烴主要為雙鍵在分子鏈端部的單烯烴,雖然丙烯也屬于低碳α-烯烴,但是工業(yè)中一般指的C4及以上的烯烴組分,可以作為聚烯烴共聚單體的烯烴,一般為C4-C8烯烴組分,多為1-丁烯、1-己烯、1-辛烯;而C8及以上的α-烯烴,可以用于聚α-烯烴等產(chǎn)物的生產(chǎn)??傮w來看,α-烯烴可以在多領(lǐng)域中進行應(yīng)用,因此其生產(chǎn)制備工藝值重點探究。
一、α-烯烴的常用生產(chǎn)工藝要點分析
(一)石蠟裂解法
將原材料設(shè)定為擁有更高純度的蠟,控制溫度穩(wěn)定在400-600℃的范圍內(nèi)(相對緩和),結(jié)合溶劑脫蠟處理獲取石蠟;引入汽化過程、裂解、急冷、降溫換熱塔分離、脫丁烷塔等流程,最終完成對α-烯烴的生產(chǎn)制備。對石蠟裂解法生產(chǎn)α-烯烴的整個工藝流程展開分析能夠了解到,這一反應(yīng)過程可以視為自由基反應(yīng),所合成的α-烯烴產(chǎn)物中所包含著的單數(shù)碳原子的碳氫鍵與雙數(shù)碳原子的碳氫鍵的含量呈現(xiàn)出極高的一致性,環(huán)烷烴、芳香烴等雜質(zhì)的產(chǎn)生相對容易。相比于其他方法而言,依托石蠟裂解法生產(chǎn)制備α-烯烴的工藝流程表現(xiàn)出更為復(fù)雜的水平,同時也容易出現(xiàn)雜質(zhì)同時生成的情況,在保證α-烯烴產(chǎn)物純度、收獲率方面有著較高難度。但是,由于我國擁有極為豐富、充足石蠟資源,所以依托石蠟裂解法制備生產(chǎn)α-烯烴依然具有一定的可取之處。
(二)乙烯齊聚法
在以中心金屬鐵為核心的催化體系的支持下,能夠在溶液環(huán)境中促使乙烯轉(zhuǎn)變?yōu)棣?烯烴,從而達到生產(chǎn)α-烯烴的效果,這一流程為乙烯齊聚法。在此過程中,選用的以中心金屬鐵為核心的催化體系一般為三乙基鋁,對乙烯實施壓縮處理、預(yù)熱處理后,展開增長反應(yīng)、鏈置換反應(yīng)及α-烯烴產(chǎn)品分離等,獲取α-烯烴產(chǎn)物的同時回收乙烯落實循環(huán)應(yīng)用。此時,所生產(chǎn)出的α-烯烴一般為C4-C20之間具有偶數(shù)碳的線性α-烯烴。
對于乙烯齊聚法而言,在實際生產(chǎn)α-烯烴的過程中,C6-C18的選擇性始終穩(wěn)定在高于70%的水平,且在獲得產(chǎn)物中所提取到的線性α-烯烴平均含量穩(wěn)定在不低于95%的水平;生產(chǎn)實踐中,原材料乙烯的有效利用率超過99%。同時,基于乙烯齊聚法生產(chǎn)α-烯烴的裝置能耗低,三廢排放少,滿足環(huán)保的各項要求,因此有著極為理想的應(yīng)用與推廣優(yōu)勢。
(三)植物油法
主要將植物油設(shè)定為生產(chǎn)原材料,依托對植物油的加氫處理獲取脂肪醇;對脂肪醇實施脫水處理,從而獲取α-烯烴產(chǎn)物。利用植物油法所制備生產(chǎn)的α-烯烴中所包含的碳數(shù)受到原材料植物油中碳數(shù)的影響,由于天然植物油的碳數(shù)普遍穩(wěn)定在C12-C18的范圍內(nèi)(脂肪酸甘油三酯),所以基于植物油法生產(chǎn)所得的α-烯烴產(chǎn)物碳數(shù)一般為C12-C18的α-烯烴。相比于其他方法(特別是乙烯齊聚法)來說,植物油法制備生產(chǎn)α-烯烴所產(chǎn)生的成本相對較高,而在近幾年的發(fā)展中,相關(guān)研究人員逐步將目光放在使用植物油直接落實對α-烯烴制備的工藝研究方面,所產(chǎn)生的成本有所降低。總體來說,在生物資源豐富的國家與地區(qū),可以將植物油法制備生產(chǎn)α-烯烴這一工藝作為生產(chǎn)α-烯烴產(chǎn)品的備選技術(shù)。
(四)新工藝與新設(shè)備
隨著科學(xué)技術(shù)水平的不斷發(fā)展,在α-烯烴的生產(chǎn)領(lǐng)域也逐步形成了多種新工藝、新設(shè)備,促使α-烯烴的產(chǎn)量與生產(chǎn)效率提升。例如,東華科技總承包的上海睿碳合成氣直接制烯烴(FTO)中試裝置項目旨在對α-烯烴的生產(chǎn)工藝及配套裝置實施更新,該技術(shù)開辟了α-烯烴合成的新型工藝路線,并具有流程更短、能耗更低的優(yōu)勢。FTO技術(shù)不同于傳統(tǒng)制備路線,除了乙烯和丙烯之外,所得烯烴幾乎皆為附加值更高的高碳直鏈α-烯烴,異構(gòu)烯烴含量很低,且不含芳烴、硫氮等雜質(zhì)。由于高碳直鏈α-烯烴應(yīng)用更為廣泛,附加值更高,一旦實現(xiàn)合成氣高選擇性低成本直接制取烯烴,將帶動許多相關(guān)行業(yè)的發(fā)展。
另外,還可以使用萃取分離法生產(chǎn)α-烯烴,這一方法為南非SasOl公司開發(fā)且獨家應(yīng)用,生產(chǎn)中,對煤制油在費-托合成過程中產(chǎn)生的物質(zhì)流(富含α-烯烴)展開與分離處理,隨后落實“加氫-水洗-醚化-回收甲醇-超精餾萃取蒸餾-干燥處理-精煉”等流程,實現(xiàn)對α-烯烴的有效分離[1]。
二、α-烯烴的具體應(yīng)用探究
(一)作為聚烯烴共聚單體投入工業(yè)生產(chǎn)
在進行聚烯烴的工業(yè)生產(chǎn)實踐中,可以將α-烯烴作為共聚單體原材料支持生產(chǎn)。其中,利用乙烯、1-辛烯、1-己烯、1-丁烯之間的共聚,能夠完成對高密度聚乙烯產(chǎn)物、線性低密度聚乙烯產(chǎn)物以及聚烯烴彈性體產(chǎn)物的制備生產(chǎn);利用丙烯、乙烯、1-丁烯之間的共聚,能夠完成對丙烯/乙烯/丁烯三元無規(guī)聚丙烯產(chǎn)物的制備生產(chǎn);利用丙烯、1-丁烯之間的共聚,能夠完成對丁烯共聚聚丙烯產(chǎn)物的制備生產(chǎn)[2]。
現(xiàn)階段,國際與國內(nèi)市場對于聚丙烯共聚產(chǎn)品的需求量呈現(xiàn)出上升的趨勢,α-烯烴作為聚烯烴共聚單體投入工業(yè)生產(chǎn)的實際應(yīng)用量也隨之表現(xiàn)出不斷上漲的狀態(tài),基于此,作為共聚單體被應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)中仍然是α-烯烴的主要使用方向及消費領(lǐng)域,對于α-烯烴產(chǎn)品的實際需求也逐年提高。
(二)作為聚α-烯烴的生產(chǎn)原料
在催化劑的支持下,α-烯烴發(fā)生齊聚反應(yīng)或是共聚反應(yīng),結(jié)合加氫處理即可獲得聚合物產(chǎn)物,這一聚合物為聚α-烯烴,因此,α-烯烴可以作為聚α-烯烴的生產(chǎn)原料投入實際應(yīng)用。對于聚α-烯烴而言,其具有規(guī)整的化學(xué)結(jié)構(gòu)以及較高的粘度指數(shù),且熱氧化穩(wěn)定性良好,作為合成基礎(chǔ)油能夠發(fā)揮出極為理想的效果。結(jié)合現(xiàn)階段的國內(nèi)外潤滑油產(chǎn)品生產(chǎn)情況能夠了解到,市場中流通的頂級潤滑油產(chǎn)品的基礎(chǔ)油一般均使用了合成聚α-烯烴[3]。
聚α-烯烴是基于α-烯烴的聚合物產(chǎn)物中的最為常見、常用的產(chǎn)物,除此之外,α-烯烴的聚合物還有聚α-烯烴蠟。對于聚α-烯烴蠟而言,其生產(chǎn)制備原料一般為C10以上的長鏈α-烯烴,制備工藝為聚合反應(yīng)。由于聚α-烯烴蠟的毒性低、黏度高,且可以與酯類油或是礦物油更好融合、并能夠浸潤皮膚,因此更多被應(yīng)用于化妝品、管道潤滑劑以及表面活性劑的生產(chǎn)領(lǐng)域。
(三)作為α-烯烴磺酸鹽的生產(chǎn)原料
對α-烯烴展開三氧化硫磺化、中和以及水解制處理,能夠獲取到一種陰離子混合物,即α-烯烴磺酸鹽。α-烯烴磺酸鹽的刺激性相對較低,且有著極為理的去污能力,因此在當(dāng)前普遍被用作浴液、洗滌劑、復(fù)合皂、無磷洗衣液等產(chǎn)品的原料,在工業(yè)清洗、石油、造紙等領(lǐng)域更為常用。站在化學(xué)物質(zhì)組成的角度來看,可以將構(gòu)成α-烯烴磺酸鹽的化學(xué)成分劃分為兩大類,包括羥基烷基磺酸鹽以及烯烴磺酸鹽,一般會以鈉鹽的形式在市場中實現(xiàn)供應(yīng)?,F(xiàn)階段,用于α-烯烴磺酸鹽產(chǎn)品制造生產(chǎn)的烯烴碳原子數(shù)普遍維持在10-20的范圍內(nèi),包括C18、C16以及C14。除前文所述的用途之外,α-烯烴磺酸鹽還可以作為多種化工產(chǎn)品的原材料,如脂肪酸、烷基苯等等,因此有著相對理想的應(yīng)用前景。
總結(jié):綜上所述,α-烯烴可以在多領(lǐng)域中進行應(yīng)用,因此其生產(chǎn)制備工藝值重點探究。在當(dāng)前的α-烯烴生產(chǎn)制備過程中,普遍應(yīng)用的工藝技術(shù)包括石蠟裂解法、乙烯齊聚法、植物油法等等,且隨著科學(xué)技術(shù)水平的不斷發(fā)展,在α-烯烴的生產(chǎn)領(lǐng)域也逐步形成了多種新工藝、新設(shè)備,促使α-烯烴的產(chǎn)量與生產(chǎn)效率提升。所制備生產(chǎn)的α-烯烴在目前更多作為聚烯烴共聚單體投入工業(yè)生產(chǎn)、作為聚α-烯烴的生產(chǎn)原料、作為α-烯烴磺酸鹽的生產(chǎn)原料。
參考文獻:
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