離子色譜法測定生活飲用水中氯酸鹽的方法優(yōu)化

謝芩卉，黃凱婕

（江蘇省海門市自來水有限公司水質(zhì)監(jiān)測中心，江蘇海門 226100）

二氧化氯是國際上公認(rèn)的安全、無毒的綠色消毒劑，在生活飲用水中廣泛使用，但消毒副產(chǎn)物氯酸鹽具有微量毒性，被我國《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》列為常規(guī)檢查項(xiàng)目。在GB 5750.10-2006中的碘量法和離子色譜法中，離子色譜法更為便捷，且靈敏度高、檢出限低。為此，利用實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)有條件，建立并優(yōu)化國標(biāo)離子色譜法檢測生活應(yīng)用水中氯酸鹽的方法。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

ICS-1100離子色譜儀，配AS-DV自動(dòng)進(jìn)樣器，戴安；超純水儀，MiLLi-Q Direct 8；0.2 μm濾膜，上海新亞。

氯酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液C（ClO3-）=1 000 mg/L，BWJ4006-2016。取10.00 mL氯酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液逐級(jí)稀釋至濃度為10 mg/L。

1.2 儀器條件

電導(dǎo)檢測池溫度25 ℃，進(jìn)樣器加壓0.5 MPa，淋洗液瓶加壓40 MPa，淋洗液成分為4.5 mmol/L NaHCO3/8.0 mmol/L Na2CO3、流速為 1.0 mL/min，進(jìn)樣體積125 μL，抑制器電流25 mA。

1.3 標(biāo)準(zhǔn)系列溶液配置

取100 mL容量瓶7個(gè)，分別加入氯酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液（10 mg/L）0.00 mL、0.50 mL、1.00 mL、2.00 mL、3.00 mL、5.00 mL、和7.00 mL、用超純水定容，得到系列標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為0 mg/L、0.05 mg/L、0.10 mg/L、0.20 mg/L、0.30 mg/L、0.50 mg/L、0.70 mg/L，現(xiàn)用現(xiàn)配。將配好的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液分別進(jìn)樣，繪制峰高（峰面積）-溶液濃度標(biāo)準(zhǔn)曲線，并計(jì)算回歸方程。

1.4 樣品測定

樣品預(yù)處理：將水樣經(jīng)0.2 μm濾膜過濾，對(duì)硬度高的水必要時(shí)先過陽離子交換樹脂柱，然后經(jīng)0.2 μm濾膜過濾。對(duì)含有機(jī)物的水先經(jīng)過C18柱過濾。水樣經(jīng)過預(yù)處理后，記錄峰高和峰面積。

2 結(jié)果與分析

2.1 氯酸鹽離子色譜分離結(jié)果

在“1.2”色譜條件下，25 min完成分析，目標(biāo)物氯酸鹽分離良好，峰形良好，保留時(shí)間為10.91 min，色譜圖如圖1所示。

圖1 氯酸鹽離子色譜圖

2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線

對(duì)“1.3”所配制的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行3次測量，得到3個(gè)標(biāo)準(zhǔn)曲線及其線性相關(guān)系數(shù)分別為：（1）Y=0.480 6X-0.004 5，r=0.999 1；（2）Y=0.495 5X-0.001 3，r=0.999 6；（3）Y=0.496 2X-0.001 9，r=0.999 4。

2.3 氯酸鹽精密度測定

取標(biāo)準(zhǔn)曲線最高點(diǎn)（0.7 mL/L）的0.2倍、0.5倍、0.9倍配置成濃度為0.14 mg/L、0.35 mg/L、0.63 mg/L的各進(jìn)樣7次，帶入標(biāo)準(zhǔn)曲線2進(jìn)行計(jì)算，所得各濃度下相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）如表1所示。

表1 不同濃度氯酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液精密度測定結(jié)果

2.4 氯酸鹽加標(biāo)回收率測定

在水樣中加入適量的氯酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照“1.4”的樣品處理方法，進(jìn)行平行測定，低濃度、中濃度、高濃度樣品各進(jìn)樣10次，帶入標(biāo)準(zhǔn)曲線2進(jìn)行計(jì)算，測定結(jié)果如表2所示。氯酸鹽在低、中、高濃度的回收率范圍在93.3%～108.3%內(nèi)，質(zhì)量控制良好，且高濃度的回收率范圍更小。

表2 氯酸鹽低、中、高濃度加標(biāo)回收率測定

2.5 氯酸鹽指控盲樣

質(zhì)控室配制氯酸鹽盲樣，按照“1.2”的條件進(jìn)行平行測定，代入標(biāo)準(zhǔn)曲線2進(jìn)行計(jì)算，測定結(jié)果如表3所示。質(zhì)控盲樣的標(biāo)準(zhǔn)值為0.150 0 mg/L，盲樣測定平均值為0.1486 mg/L，其相對(duì)偏差為0.993%，準(zhǔn)確度良好。

表3 氯酸鹽質(zhì)控盲樣測定

2.6 定量檢出限

將配置的0.05 mg/L濃度的氯酸鹽進(jìn)行平行測定7次，所得標(biāo)準(zhǔn)偏差（S）為0.000 6 mg/L。根據(jù)公式1計(jì)算方法檢出限（MDL）為0.001 9 mg/L。檢測數(shù)據(jù)以定量檢出限報(bào)出，定量檢出限一般為方法檢出限的3～5倍，并對(duì)數(shù)據(jù)圓整，具有可信度，故定量檢出限為3～5倍方法檢出限，即0.005 7～0.009 5 mg/L?？紤]實(shí)際儀器的靈敏度，最低檢出限數(shù)據(jù)圓整后取0.01 mg/L。

3 結(jié)論

離子色譜法測定水中氯酸鹽濃度在0.05～0.70 mg/L范圍內(nèi)線性關(guān)系良好；低濃度（0.1 mg/L）加標(biāo)回收率為93.3%～108.3%；中濃度（0.3 mg/L）加標(biāo)回收率為98.1%～103.7%；高濃度（0.5 mg/L）加標(biāo)回收率為98.9%～103.4%，該方法的精密度高；盲樣測定的相對(duì)偏差為0.993%，定量檢出限為0.01 mg/L。