紡織品中熒光增白劑的限制要求分析

劉 芳 洪旖欣 魏孟媛 黃 鈺 馮含笑

上海海關(guān)(中國(guó))

熒光增白劑是一種熒光染料，在紫外光照射下可激發(fā)出藍(lán)、紫光并與基質(zhì)上的黃光互補(bǔ)，從而具有增白效果。熒光增白劑已廣泛應(yīng)用于紙張、紡織品、食品接觸材料、洗滌劑等產(chǎn)品中。然而，熒光增白劑在使用過程中可能會(huì)通過人體皮膚或口腔的接觸進(jìn)入人體，在肝臟等主要器官中蓄積，加重器官的負(fù)擔(dān)。大量醫(yī)學(xué)試驗(yàn)證明，熒光增白劑是潛在的致癌物質(zhì)，對(duì)人體健康和環(huán)境具有潛在的危害[1]。

近年來，隨著“藍(lán)月亮品牌熒光增白劑事件”“紙制品被檢出熒光物質(zhì)”等事件的頻發(fā)，消費(fèi)品中是否含有熒光增白劑已經(jīng)成為人們關(guān)注的熱點(diǎn)問題[2]。目前，在針對(duì)消費(fèi)品中“熒光增白劑”的各類風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)活動(dòng)中，蠶絲被、洗臉巾、洗衣粉、洗衣液、學(xué)生用作業(yè)本、復(fù)印紙、衛(wèi)生紙、衛(wèi)生巾等產(chǎn)品均出現(xiàn)有檢出熒光增白劑的報(bào)道。

1 熒光增白劑的分類和性質(zhì)

熒光增白劑按用途常分為洗滌劑用熒光增白劑、紡織品用熒光增白劑、造紙用熒光增白劑、塑料和合成材料用熒光增白劑，以及其他用途的熒光增白劑[3]。按化學(xué)結(jié)構(gòu)類型分，紡織工業(yè)中應(yīng)用的熒光增白劑主要包括雙三嗪氨基二苯乙烯類、雙苯并唑類、二苯乙烯聯(lián)苯類、二苯乙烯基苯類、吡唑啉類和香豆素類6大類[4]。

熒光增白劑種類繁多，從染料索引上看，有結(jié)構(gòu)登記號(hào)的熒光增白劑就有近400種，產(chǎn)品牌號(hào)近2 500個(gè)， 常用的品種也有幾十種。有些熒光增白劑已確定有危害，如多氯聯(lián)苯類熒光增白劑，動(dòng)物毒性試驗(yàn)顯示它具有致畸變、致癌的作用。但也有些品種經(jīng)毒理試驗(yàn)證實(shí)是低毒或基本無毒的，如FWA-5(熒光增白劑351)，研究表明其風(fēng)險(xiǎn)極低[5]。然而，絕大多數(shù)熒光增白劑的毒性仍是未知的，其危害性還需進(jìn)一步探討。目前，鮮有對(duì)熒光增白劑進(jìn)行分類限制的法規(guī)。中國(guó)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)QB/T 2953—2008《洗滌劑用熒光增白劑》中規(guī)定可以使用的熒光增白劑有雙苯乙烯基聯(lián)苯類和雙三嗪氨基二苯乙烯類兩類。而紡織行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)FZ/T 41005—2017《蠶絲綿》中則僅羅列了9種禁用的熒光增白劑。

2 對(duì)熒光增白劑限制的相關(guān)法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)

目前，中國(guó)對(duì)于紡織品中熒光增白劑的限制主要集中在與人體直接接觸使用的產(chǎn)品領(lǐng)域，如衛(wèi)生巾、護(hù)墊、面膜、洗臉巾、濕巾、紙巾、蠶絲綿、蠶絲被、醫(yī)用敷料與脫脂棉紗布等。這些產(chǎn)品在穿著或使用過程中，熒光增白劑有可能通過觸碰、啃咬等方式轉(zhuǎn)移到人體皮膚或黏膜，對(duì)人體健康產(chǎn)生風(fēng)險(xiǎn)。針對(duì)紡織品的熒光增白劑的強(qiáng)制要求目前僅有YY 0594—2006《外科紗布敷料通用要求》一項(xiàng)。中國(guó)臺(tái)灣地區(qū)要求一次性衛(wèi)生用品如衛(wèi)生棉、嬰兒紙尿褲、成人紙尿褲產(chǎn)品中不含可遷移性熒光增白劑，并規(guī)定服裝中不得含有可遷移至皮膚上的熒光物質(zhì)。中國(guó)針對(duì)衛(wèi)生用品、美妝用品、床上用品與醫(yī)療用品的熒光增白劑限量要求的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)詳見表1。

表1 中國(guó)的紡織品熒光增白劑限量要求

續(xù)表

歐洲、美國(guó)、韓國(guó)、意大利等發(fā)達(dá)國(guó)家均已出臺(tái)相關(guān)的法規(guī)條例對(duì)熒光增白劑的使用進(jìn)行限制，并且其主要是對(duì)紙張及與食品接觸的材料中熒光增白劑的使用進(jìn)行限制[6-8]。國(guó)際上針對(duì)紡織品中熒光增白劑的限量要求也較少。歐盟和英國(guó)要求紗布、脫脂棉和黏膠紗布產(chǎn)品中不得含有可遷移性熒光增白劑。日本要求衛(wèi)生巾產(chǎn)品中不含有可遷移性熒光增白劑。德國(guó)聯(lián)邦風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估所(BfR)規(guī)定廚房用毛巾和餐巾紙中熒光增白劑最大使用量不得超過0.3%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。中國(guó)以外其他國(guó)家和地區(qū)的紡織品熒光增白劑限量要求詳見表2。

表2 中國(guó)以外其他國(guó)家或地區(qū)的紡織品熒光增白劑限量要求

3 熒光增白劑的檢測(cè)原理和方法

目前，相關(guān)科研論文及法規(guī)標(biāo)準(zhǔn)中常見的熒光增白劑檢測(cè)方法有熒光白度法、紫外燈照射法、熒光光度法、紫外分光光度法、薄層層析法和高效液相色譜(HPLC)法等。

熒光增白劑檢測(cè)原理主要分為下述幾類：一是直接觀察試樣上的熒光現(xiàn)象，方法是將試樣直接放置于紫外燈下觀察是否有熒光現(xiàn)象出現(xiàn)，評(píng)估試樣中是否添加熒光增白劑。二是評(píng)價(jià)試樣中是否含有可遷移性熒光增白劑，方法是使用試劑萃取試樣中的熒光增白劑，過濾出萃取液，再將紗布放入萃取液中吸附，在紫外燈下觀察紗布上是否有熒光現(xiàn)象出現(xiàn)，從而評(píng)估試樣中是否含有可遷移性熒光增白劑；三是測(cè)量試樣中熒光增白劑的含量，方法是使用試劑萃取試樣中的熒光增白劑，再采用紫外分光光度計(jì)、高效液相色譜-熒光檢測(cè)器(HPLC-FLD)、液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀(HPLC-MS/MS)等儀器進(jìn)行定量分析。

4 紡織品中熒光增白劑的限制要求建議

中國(guó)目前還沒有關(guān)于服用紡織品中熒光增白劑的強(qiáng)制要求。對(duì)于熒光增白劑的限制也大都集中在與人體直接接觸使用的產(chǎn)品方面，如衛(wèi)生巾、護(hù)墊、面膜、洗臉巾、蠶絲綿、濕巾、醫(yī)用脫脂棉紗布等產(chǎn)品。與人體直接接觸的服裝如內(nèi)衣、內(nèi)褲等，尤其是嬰幼兒貼身服裝，在使用過程中與身體長(zhǎng)時(shí)間接觸，存在風(fēng)險(xiǎn)的可能性更大。為此，本文建議對(duì)嬰幼兒紡織品、與人體皮膚直接接觸紡織品中的熒光物質(zhì)進(jìn)行合理的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估。

目前熒光增白劑的評(píng)估方法主要分為直接觀察試樣的熒光現(xiàn)象和評(píng)估試樣中是否含可遷移的熒光增白劑兩種。直接觀察試樣的熒光現(xiàn)象這種方法最簡(jiǎn)單。但通過紫外燈照射只能證明其有無熒光反應(yīng)，無法識(shí)別是否由熒光增白劑導(dǎo)致。此外，熒光增白劑與紡織品結(jié)合的穩(wěn)定性也無法衡量。在紡織品使用過程中，遷移出的熒光增白劑通過人體皮膚或黏膜進(jìn)入人體，存在較大危害。使用紫外分光光度計(jì)、HPLC-FLD、 HPLC-MS/MS等儀器檢測(cè)熒光增白劑，可對(duì)其進(jìn)行定量分析。此外，需要進(jìn)行大量的毒理分析，以進(jìn)一步明確禁用熒光增白劑的具體種類。

綜上所述，建議對(duì)嬰幼兒紡織品、與人體皮膚直接接觸紡織品中的可遷移性熒光物質(zhì)進(jìn)行定性評(píng)估。主要方法如下：在紫外燈下觀察試樣上是否有熒光現(xiàn)象出現(xiàn)，若有，則進(jìn)一步萃取試樣中的可遷移性熒光增白劑，然后將空白紗布放入萃取液中吸附，再在紫外燈下觀察紗布上是否有熒光現(xiàn)象出現(xiàn)，從而定性評(píng)估試樣是否含有可遷移性熒光增白劑。

5 結(jié)語(yǔ)

本文分析了紡織品中熒光增白劑的潛在危害，研究對(duì)比了不同國(guó)家和地區(qū)紡織品中熒光增白劑的限制要求，提出了增加對(duì)嬰幼兒紡織品、與人體皮膚直接接觸紡織品中可遷移性熒光物質(zhì)的限制要求并給出檢測(cè)方法的建議。研究對(duì)保護(hù)環(huán)境和人體健康，應(yīng)對(duì)法律法規(guī)及相應(yīng)的技術(shù)壁壘具有參考價(jià)值。