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    煤制乙二醇產(chǎn)品直接液相加氫技術(shù)應(yīng)用

    2021-02-12 06:28:40白一霈
    煤炭與化工 2021年12期
    關(guān)鍵詞:煤制透光率乙二醇

    宋 俊,白一霈

    (壽陽化工有限責(zé)任公司,山西 壽陽 045400)

    0 引言

    壽陽化工有限責(zé)任公司一期年產(chǎn)20 萬t 乙二醇項(xiàng)目,采用煤制合成氣經(jīng)草酸二甲酯制乙二醇技術(shù)路線。

    目前市場(chǎng)上的煤制乙二醇產(chǎn)品面臨雜質(zhì)較多,成分復(fù)雜,分離成本高的現(xiàn)實(shí)問題。為維持企業(yè)穩(wěn)定經(jīng)濟(jì)運(yùn)行,提高煤制乙二醇的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力,通過對(duì)精餾裝置采出的精乙二醇直接催化液相加氫以獲得聚酯級(jí)乙二醇為目的,討論液相加氫技術(shù)在煤制乙二醇行業(yè)上的應(yīng)用。

    1 改造背景

    壽陽化工乙二醇精餾裝置側(cè)采出的精乙二醇現(xiàn)通過樹脂精制單元來提高終端產(chǎn)品質(zhì)量,樹脂精制單元運(yùn)行過程中曾經(jīng)或目前存在以下問題:①催化劑末期,通過1#樹脂后,220 nm 紫外透光率降1%~2%,通過2#樹脂后,與1#樹脂出口相比,220 nm 紫外透光率下降2%~8%,影響產(chǎn)品質(zhì)量;②1#樹脂需要定期再生,操作工勞動(dòng)量大,且再生采用堿液,產(chǎn)生大量含鹽廢水,環(huán)保壓力大;③樹脂使用壽命約為1~1.5 a,更換成本高,廢樹脂處理帶來環(huán)保壓力和成本。針對(duì)以上問題,實(shí)施以下改造方案。

    2 原理及方案

    2.1 工藝原理

    煤制乙二醇產(chǎn)品質(zhì)量,受工藝參數(shù)變化、原料組分變化或催化劑壽命等影響,其副反應(yīng)較多,尤其在催化劑末期,乙二醇產(chǎn)品中醛、酮、酯和羧酸類化合物等雜質(zhì)濃度增加。這些微量有機(jī)物含有C=C 和C=O 雙鍵及其共軛結(jié)構(gòu)基團(tuán),可使乙二醇在200~400 nm 紫外區(qū)有較大的吸收,表現(xiàn)出紫外透光率的顯著下降。

    乙二醇液相加氫工藝原理是乙二醇在液相加氫催化劑下進(jìn)行催化加氫,使乙二醇中對(duì)紫外有吸收的不飽和鍵-C=C-、-C=O、-C=C-C=O 與H2發(fā)生加成反應(yīng),轉(zhuǎn)變?yōu)閷?duì)紫外無吸收的飽和鍵,從而提高乙二醇產(chǎn)品的紫外透光率,同時(shí)降低乙二醇產(chǎn)品的醛含量,達(dá)到提高乙二醇產(chǎn)品品質(zhì)的效果。

    主要反應(yīng)式如圖1 所示。

    圖1 主要反應(yīng)方程式Fig.1 Principal reaction equation

    2.2 液相加氫流程

    液相加氫流程如圖2 所示。

    圖2 液相加氫流程Fig.2 Flow of liquid phase hydrogenation

    由圖2 可見,乙二醇進(jìn)入緩沖罐1,經(jīng)給料泵2 送往預(yù)熱器3 加熱后,與氫氣在管道混合器內(nèi)混合,進(jìn)入液相加氫反應(yīng)器5。在催化劑的作用下,乙二醇中C=O 雜質(zhì)和氫氣進(jìn)行反應(yīng),將產(chǎn)品里影響乙二醇紫外透光率的微量物質(zhì)轉(zhuǎn)化、去除。反應(yīng)后的氣液兩相物料在反應(yīng)器的下部空間進(jìn)行氣液分離,氣相從氣液分離空間的上部在壓力調(diào)節(jié)閥排出至閃蒸槽6,液相乙二醇從反應(yīng)器底部在液位調(diào)節(jié)閥排入閃蒸槽6,出料泵送往精餾系統(tǒng),提高聚酯級(jí)乙二醇優(yōu)等率。

    2.3 改造方案

    原流程為精餾裝置側(cè)采的精乙二醇,泵送至樹脂精制單元進(jìn)行質(zhì)量提升后送往優(yōu)級(jí)品罐。精餾裝置頂采的工業(yè)級(jí)乙二醇一部分經(jīng)液相加氫后返回系統(tǒng),另一部分采出去工業(yè)品儲(chǔ)罐。

    改造新增的管線管件閥門及流程等如圖3 所示。

    圖3 改造方案流程Fig.3 Flow of reconstruction scheme

    由圖3 可見,原流程中的①③⑤號(hào)閥門關(guān)閉,②④號(hào)閥門保持開位,同時(shí)開啟新增的⑥⑦或⑧號(hào)閥門。精餾裝置頂采的工業(yè)級(jí)乙二醇通過②號(hào)閥直接采出去工業(yè)品儲(chǔ)罐。精餾裝置側(cè)采的精乙二醇,通過新增的⑥號(hào)閥送往液相加氫裝置,加氫后的產(chǎn)品經(jīng)④⑦號(hào)閥送至樹脂精制單元后送往優(yōu)級(jí)品儲(chǔ)罐,同時(shí),如加氫后的產(chǎn)品分析數(shù)據(jù)達(dá)到優(yōu)級(jí)品品質(zhì),可直接通過⑧號(hào)閥送至優(yōu)級(jí)品儲(chǔ)罐。

    3 改造效果分析

    3.1 改造前乙二醇產(chǎn)品過樹脂質(zhì)量提升單元

    EG 催化劑末期,乙二醇產(chǎn)品過樹脂質(zhì)量提升后紫外變化值見表1。

    表1 乙二醇產(chǎn)品通過質(zhì)量提升單元紫外透光率數(shù)據(jù)Table 1 Uv of ethylene glycol products through quality improvement unit

    EG 催化劑在初期和穩(wěn)定期工況下,樹脂質(zhì)量提升對(duì)乙二醇產(chǎn)品紫外具有正作用提升能力,隨著催化劑使用至末期,粗品中雜質(zhì)較多,進(jìn)入樹脂質(zhì)量提升后,一定程度抑制樹脂質(zhì)量提升能力,在乙二醇產(chǎn)品220 nm 紫外透光率84%左右工況下、通過1#樹脂紫外透光率降低1%~2%,通過2#樹脂紫外透光率降低3%~4%,降低乙二醇產(chǎn)品質(zhì)量。

    3.2 改造后乙二醇產(chǎn)品過液相加氫裝置

    EG 催化劑末期,乙二醇產(chǎn)品通過液相加氫后紫外及醛含量變化值見表2。

    表2 乙二醇產(chǎn)品通過液相加氫紫外透光率及醛含量實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)Table 2 Experimental data of uv and aldehyde content of ethylene glycol products by liquid phase hydrogenation

    EG 催化劑末期,隨著雜質(zhì)增多,乙二醇產(chǎn)品質(zhì)量越差,紫外越差,在乙二醇產(chǎn)品通過樹脂質(zhì)量提升后,也無法保證產(chǎn)品質(zhì)量的工況下,選擇乙二醇產(chǎn)品通過液相加氫裝置,使乙二醇產(chǎn)品中-C=C-、-C=O、-C=C-C=O 等雜質(zhì)與H2進(jìn)行加氫反應(yīng),轉(zhuǎn)化為對(duì)紫外不吸收的飽和鍵物質(zhì),提升產(chǎn)品質(zhì)量。在該工況下,乙二醇產(chǎn)品220 nm 紫外透光率78%左右,275 nm 紫外透光率90%左右,通過液相加氫后,220 nm 紫外透光率提高約5%~8%,275 nm 紫外透光率提高約5%~8%,同時(shí)降低產(chǎn)品醛含量,達(dá)到乙二醇國(guó)標(biāo)值范圍內(nèi),確保催化劑末期乙二醇產(chǎn)品外賣,提高企業(yè)競(jìng)爭(zhēng)力。

    4 結(jié)語

    綜上所述,壽陽化工有限責(zé)任公司通過乙二醇產(chǎn)品液相加氫實(shí)驗(yàn),證明液相加氫對(duì)提高乙二醇產(chǎn)品質(zhì)量有顯著效果,增加乙二醇產(chǎn)品液相加氫項(xiàng)目,可以延長(zhǎng)樹脂使用壽命,減少含鹽廢水量,降低生產(chǎn)環(huán)保壓力,尤其在催化劑末期,乙二醇產(chǎn)品雜質(zhì)較多工況下,在樹脂質(zhì)量提升單元對(duì)乙二醇產(chǎn)品質(zhì)量提升具抑制作用下,通過液相加氫裝置提高產(chǎn)品質(zhì)量,增加企業(yè)效益,提高了煤制乙二醇的整體競(jìng)爭(zhēng)力。

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