• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    基于過渡金屬配合物圓偏振磷光材料研究進展

    2021-01-26 08:52:08張花紅楊倩瑩刁子軒周宗梅張小朋史載鋒
    關鍵詞:磷光手性偏振

    張花紅,楊倩瑩,刁子軒,周宗梅,許 菓,張小朋,史載鋒

    (海南省水環(huán)境污染治理與資源化重點實驗室,海南師范大學 化學與化工學院,海南 海口 571158)

    圓偏振發(fā)光(CPL)是指手性物質(zhì)(或者手性發(fā)光體系)在光的激發(fā)下發(fā)射出不同強度的左旋和右旋圓偏振光的特殊光學現(xiàn)象[1]。近年來,圓偏振發(fā)光材料的設計與合成引起了人們越來越多的關注,這類材料在3D顯示、生物探針、量子通訊、新型防偽等高新領域具有重要的研究意義[2-5]。圓偏振發(fā)光材料的早期研究主要集中在稀土金屬配合物,由于其特有的磁允許躍遷,通??梢垣@得較高的發(fā)光不對稱因子,目前已報道的最高不對稱因子可以達到1.41[6],但其通常需要借助有機生色團的天線效應來促進發(fā)光,分子體系的發(fā)光效率不夠理想,構造的器件亮度有限,一定程度上限制了其在光電領域的應用。

    不對稱因子(glum)是圓偏振光譜的一個重要參數(shù),對CPL光譜的不對稱度進行定量,可用發(fā)光強度差與平均總發(fā)光強度的比率表示,計算公式為glum=2(IL-IR)/(IL+IR),glum值處于-2至+2之間,glum=±2表示發(fā)射光完全為同一方向的圓偏振光(負值表示右旋,正值表示左旋),glum值為0時表示沒有圓偏振光活性[7]。

    過渡金屬配合物具有八面體構型(d6金屬配合物)、平面構型(d8金屬配合物)以及三角形和線性幾何構型(d10金屬配合物)等多種配位模式[8],其與有機分子的結合已成為發(fā)光活性材料中最具吸引力的選擇之一。此外,豐富的激發(fā)態(tài)使配合物具有高效且有趣的發(fā)光性能。分子的自組裝能夠借助于金屬-金屬相互作用和各種非共價相互作用發(fā)生,包括氫鍵、π-π堆積和疏水-疏水相互作用等,從而調(diào)控并改善磷光過渡金屬配合物的光物理性質(zhì)和手性光學性質(zhì)等。

    對于有機電致發(fā)光器件,生成單線態(tài)和三線態(tài)的幾率分別為25%和75%。對熒光材料而言,單線態(tài)激子快速重組,但其只有25%的光能夠用于發(fā)光,其余75%會轉化為熱能,因此,由熒光材料構建的器件最大內(nèi)量子效率為25%。而對于引入過渡金屬原子的磷光材料,由于過渡金屬原子的旋軌耦合作用,可以同時利用單線態(tài)和三線態(tài)的能量,理論上內(nèi)量子效率可達100%,從而獲得高發(fā)光效率的器件[7],因此,具有圓偏振磷光活性的過渡金屬配合物在新型發(fā)光領域中具有更加突出的優(yōu)越性。

    本文總結了近年來基于過渡金屬配合物圓偏振磷光材料的研究進展,主要針對具有高發(fā)光效率的Pt、Ir、Cr、Au、Cu等配合物展開介紹。

    1 鉑配合物圓偏振磷光

    大多數(shù)Pt(II)配合物呈四配位的平面正方形結構,其分子容易在軸向上通過Pt…Pt和π-π等相互作用形成二聚體或多聚體,誘導形成手性自組裝螺旋堆積結構[9]。二聚體或多聚體會帶來金屬-金屬到配體的電荷轉移躍遷(MMLCT),螺旋堆積結構還會帶來磁允許躍遷,并且賦予分子本身優(yōu)異的光學特性,進而可以得到較高不對稱因子CPL信號及高發(fā)光量子效率的磷光材料[10]。

    1.1 中心原子手性鉑配合物

    螺烯是一種具有螺旋手性的有機化合物,它沒有大多數(shù)手性分子的碳四面體手性中心,而是由一個螺旋共軛面組成,具有較好的CPL活性。由于重原子的旋軌耦合效應以及金屬中心與配體的相互作用,當把鉑原子引入螺烯骨架構建磷光配合物時,可具有更高的發(fā)光效率和CPL不對稱因子,成為目前極具發(fā)展?jié)摿Φ墓怆姴牧?。Shen、Biet等將鉑元素引入螺烯修飾的配體,觀察到了明顯的CPL信號,雖然鉑不是立體中心,但是由于重原子鉑具有大的旋軌耦合常數(shù)以及與螺旋體系的π軌道共軛,得到了圓偏振磷活性材料1-3,具有很好的手性光學特性[11,12]。Brandt等利用上述結構得到了螺烯功能化鉑配合物4制得的圓偏振磷光有機二極管,器件呈現(xiàn)出較高的電致發(fā)光不對稱因子(|gEL|=0.38)以及較好的亮度(222 cd/m2)[7]。最近,Yan等通過用-CF3和-F基團修飾吡啶基螺烯配體,得到構型穩(wěn)定且在溶液和薄膜中均表現(xiàn)為明顯的圓偏振發(fā)光的鉑螺烯對映體結構5,含氟部分增加了金屬配合物的發(fā)射強度,獲得了最大發(fā)光亮度為11 590 cd/m2的圓偏振磷光有機發(fā)光二極管,外量子效率(EQE)最高可達18.8%,|gEL|數(shù)量級最高可達5.1× 10-3[13]。

    1,1'-聯(lián)萘分子體系,包括1,1'-聯(lián)二萘酚(BINOL)和1,1'-聯(lián)二萘胺(BINAM),具有很好的光學活性,是一類廣泛應用于手性識別以及不對稱合成中的軸向手性分子,由于其分子內(nèi)運動受限,引入1,1'-聯(lián)萘分子的配合物通常會顯示出較強的近紅外聚集誘導磷光(AIP)。Song等報道了系列聯(lián)萘橋聯(lián)的四齒螺旋鉑(II)-席夫堿配合物6-10,借助強烈的分子間作用力,配合物分子能夠自組裝形成螺旋結構,滴涂形成的薄膜表現(xiàn)出明顯的CPL 活性(glum=0.003)[9]。隨后,其課題組合成了系列聯(lián)萘喹啉橋聯(lián)的雙核環(huán)金屬鉑(II)配合物11-13,首次發(fā)現(xiàn)外消旋混合物可以使磷光增強[14]。除此之外,鉑(II)與1,1'-聯(lián)萘衍生物的共軛主鏈直接配位也是一種合成軸向手性鉑配合物的便捷方法,配合物14-15表現(xiàn)出聚集誘導的圓偏振磷光增強,量子產(chǎn)率達到66%,發(fā)光不對稱因子glum約為2.6×10-3,以這些配合物作為發(fā)光體可得到最大亮度為3 500 cd/m2、不對稱因子為1.0×10-3的圓偏振有機發(fā)光二極管(CPLEDs)[15]。

    圖1 螺烯功能化鉑配合物1-5Figure 1 Helicenes functionalized platinum complex 1-5

    圖2 1,1'-聯(lián)萘功能化鉑配合物6-15Figure 2 1,1'-Binaphthyl functionalized platinum complex 6-15

    引入功能化配體也是誘導過渡金屬配合物圓偏振磷光的一種有效方法。當在中心Pt原子周圍引入非手性反式螯合配體時,會誘導配位構型發(fā)生扭曲,Pt原子中心產(chǎn)生手性,進而誘導形成CPL活性。Schulte利用非手性反式跨越C^N配體,設計合成了一對具有金屬中心手性的鉑配合物消旋體16,通過手性HPLC拆分得到配合物的對映體17,溶液狀態(tài)下發(fā)射出明顯的圓偏振磷光,glum約為0.001[16]。Usuki在環(huán)金屬配體上引入取代基,具有不對稱硅原子的手性側鏈的配合物18不僅保持了無側鏈鉑(II)配合物部分的發(fā)射顏色和發(fā)光效率,還具有磷光CPL活性,|glum|=0.9×10-3[17]。Fu引入系列N^O席夫堿手性輔助配體S-HLn(n=1~4),合成了具有不同電子效應并具有CPL 活性的手性[Pt(iqbt)(dpm)]配合物19-22,得到gEL數(shù)量級達10-3的圓偏振近紅外發(fā)光二極管(CP-NIR-PLEDs)[18]。

    Zhang等設計并合成了含有手性蒎烯并存在Pt-Pt鍵橋聯(lián)的三核螺旋鉑(II)配合物23,螺旋結構的形成增大了分子中心手性,在二氯甲烷溶液中觀察到明顯的CPL 信號[19]。Zhang 等通過選擇不同長度的橋聯(lián)配體,得到了系列含有手性蒎烯并引入雙苯基膦配體的雙核(C^N^N)Pt(II)配合物24-29以及引入三苯基膦配體的單核(C^N^N)Pt(II)配合物30,觀察到更為扭曲的幾何結構以及明顯的CPL活性,glum數(shù)量級達10-3[20-21]。

    總的來說,通過對鉑(II)配合物的結構進行修飾,精確調(diào)控分子間相互作用,不僅可以在引入手性的同時有效提高鉑(II)配合物發(fā)光效率,也可以誘導中心鉑(II)原子的配位環(huán)境發(fā)生畸變和扭曲,獲得更高的發(fā)光不對稱因子以及圓偏振發(fā)光活性。

    1.2 螺旋自組裝鉑配合物

    鉑(II)多吡啶體系配合物在溶液中常伴有Pt…Pt和π-π堆積等相互作用,在這些相互作用的誘導下,可以自組裝形成螺旋聚集體,誘導CPL發(fā)光。雙氰基鉑(II)-2,2'聯(lián)吡啶系列配合物31-35在混合溶液中存在Pt…Pt和π-π等分子間相互作用,通過調(diào)控溫度,可以發(fā)現(xiàn)不均勻的聚集體轉變?yōu)橛行虻氖中猿肿幼越M裝結構,同時觀察到glum為-0.04的CPL信號[22]。

    圖3 引入功能化配體鉑配合物16-30Figure 3 Platinum complexes 16-30 with functional ligands

    圖4 雙氰基鉑配合物31-35Figure 4 Dicyanoplatinum complexes 31-35 containing 2,2'-bipyridine ligands

    相較于含有雙齒配體的鉑(II)配合物,三齒配體螯合的鉑(II)配合物平面構型相對穩(wěn)定,非輻射躍遷有效減少,并且光物理性能有效提升。苯基吡啶鉑配合物36-37Pt中心堆疊,金屬相互作用伴隨π-π堆積和偶極-偶極相互作用驅動了配合物的自組裝,得到了強聚集誘導圓偏振發(fā)光活性的超分子堆積結構,glum高達0.01[23]。在此基礎上引入長烷基側鏈,配合物38在高級醇和十二烷中凝膠化,得到發(fā)光顏色可調(diào)的超分子圓偏振磷光材料[24]。Han等合成了一對含三齒N^C^N配體的手性鉑(II)配合物R/S-39,盡管發(fā)光不對稱因子較低,但仍能在溶液中觀察到CPL信號,當配合物被摻雜到聚甲基丙烯酸甲酯中時,通過調(diào)節(jié)摻雜比例,不僅可以調(diào)節(jié)發(fā)光顏色,CPL信號也被放大[25]。

    在主體材料中引入手性客體材料后,通過Pt…Pt和π-π堆積等相互作用誘導其產(chǎn)生手性信號也是一種設計CPL發(fā)光材料的有效方法。Zhang等設計并合成了兩種環(huán)金屬化配合物40和41,其中配合物40在甲醇溶液中不會發(fā)生聚集,手性信號基本為零,而在水溶液中,由于存在Pt…Pt和π-π堆積等相互作用,其會發(fā)生分子聚集,形成一維螺旋堆積結構,表現(xiàn)出明顯的CPL活性。并且通過改變溫度,可以可逆地調(diào)節(jié)CPL活性[19]。配合物41由于空間位阻作用,不能發(fā)生螺旋堆積,因此沒能觀察到明顯的CPL信號。單體分子在Pt…Pt作用下沿軸旋轉堆積,引入手性蒎烯與配體結合沒有引起單體CPL發(fā)射,但引起了二聚體和三聚體的三重態(tài)CPL發(fā)射,當分子間旋轉的角度發(fā)生改變,42會誘導相反的CPL信號[26]。

    由于CPL光電功能材料不能同時滿足較大的發(fā)光不對稱因子和發(fā)光量子效率,其發(fā)展仍然是一個重大的挑戰(zhàn)。非手性單環(huán)鉑配合物(士兵)43-PtN與手性單環(huán)鉑配合物(軍官)44的螺旋共組裝體對圓偏振磷光具有放大作用。在形成螺旋組件的過程中具有獨特的軍官士兵(Pfeiffer)效應,從而實現(xiàn)手性光學控制。共組裝體中觀察到的磷光發(fā)射具有較大的不對稱因子(glum)和發(fā)光量子效率(PLQY)。這些數(shù)值比單個分子的CPL值分別提高了兩個數(shù)量級和一個數(shù)量級[10]。

    鉑(II)配合物在溫度或溶劑組成發(fā)生變化時產(chǎn)生有趣的自組裝行為,不僅可以得到有序排列的納米結構,而且可以同時提高具有圓偏振活性的鉑配合物的發(fā)光量子效率和發(fā)光不對稱因子。目前,這種方法也成為解決圓偏振發(fā)光材料不能同時滿足高不對稱因子以及高發(fā)光量子效率的較為有效的分子策略。

    2 銥配合物圓偏振磷光

    磷光銥(III)配合物主要集中在中性和陽離子配合物,由于其強的旋軌耦合導致單重態(tài)和三重態(tài)之間發(fā)生有效竄越,從而具有較高的磷光效率、長發(fā)光壽命、大的斯托克斯位移、易于調(diào)節(jié)的發(fā)射波長等優(yōu)異的光物理特性[27],作為高效磷摻雜劑在有機電致發(fā)光器件(OLEDs)領域的應用受到廣泛關注。此外,磷光銥(III)配合物主要來源于金屬到配體的電荷轉移(MLCT)和以配體為中心的躍遷[28],配體控制激發(fā)態(tài)的能級,因此可以通過取代基來調(diào)節(jié)發(fā)光顏色。

    2.1 中性銥配合物

    六配位銥(III)配合物具有兩種構型異構體,Λ(左旋)和Δ(右旋)異構體。Λ/Δ異構體的圓偏振磷光發(fā)光(CPPPL)信號表現(xiàn)為相反偏振和相同強度的特征鏡像。Schaffner-Hamann等首次在苯基蒎烯吡啶環(huán)金屬配體中引入手性銥,合成均配面式手性銥配合物45-fac-Δ/Λ,通過柱層析色譜分離得到比例為2∶3的fac-Δ和fac-Λ對映異構體,最大發(fā)射峰處glum分別為-0.003 2±0.000 4和+0.002 8±0.000 4,并觀察到了相反的CPL信號[28]。相似地,Zhou等構建了蒎烯取代的綠色磷光銥(III)對映體46-R/S,CD和CPL 譜呈鏡面對稱,使用46-R 制得的有機電致發(fā)光器件,即使在分別為5 000 和10 000 cd/m2的高亮度下,仍然可以獲得高達99.47 cd/A和94.34 cd/A的電流效率[29]。遺憾的是,在該器件中并沒有檢測到CPL信號,這可能是由于手性單元與主體材料之間存在手性轉移。

    圖5 螺旋自組裝鉑(II)配合物36-42Figure 5 Helical self-assembled platinum complex 36-42

    圖6 士兵軍官效應螺旋共組裝體系獲得圓偏振磷光的分子策略[10]Figure 6 Molecular strategy to obtain circularly polarized phosphorescence from co-assemblies consisting of Pfeiffer effect[10]

    有機電致發(fā)光器件中常用的銥(III)配合物大多是外消旋混合物,可以通過手性制備色譜分離成穩(wěn)定的光學活性異構體,Li 等利用這種方法,并引入手性碳中心的輔助配體,得到了系列中性磷光銥(III)配合物47-49,其Λ/Δ異構體比率不隨溫度、溶劑和濃度的變化而變化,證明其手性是一個固有性質(zhì),但不對稱因子glum幾乎都低于10-3;并分別制備摻雜了配合物47-49的器件,這些器件呈現(xiàn)出較好的性能,其中配合物47所制得的器件最大發(fā)光亮度達2.6×105cd/m2,最大功率效率達107.7 lm/W,外量子效率超過25%[30,31]。隨后,該課題組分別以含有手性碳中心的chty-R和chty-S兩種席夫堿輔助配體,以2-(2,4-二氟苯基)吡啶(dfppy)為主配體合成了兩個雙立體中心銥(III)磷光配合物50-51,并使用HPLC將其拆分成四種異構體,所有的異構體都具有相同的穩(wěn)態(tài)光物理性質(zhì),但由于苯環(huán)在手性碳原子上空間排列的不利影響,僅在Λ-(dfppy)2Ir(chty-R)和Δ-(dfppy)2Ir(chty-S)中觀察到主輔配體間的π-π 堆積,Δ 和Λ 異構體分別顯示相反的CPL 信號,glum值均在10-3范圍內(nèi)[30,31]。

    Hellou、Macé等利用N-雜環(huán)卡賓(NHC)配體合成了第一例含π-螺烯體系銥(III)配合物52,顯示出長壽命(140~250 μs)的綠色圓偏振磷光,不含螺烯單元的銥(Ⅲ)配合物53磷光壽命高達530 μs,隨后,合成了與52結構相似的配合物54,其中卡賓配體帶有一個4螺旋片段,該片段附著在苯并咪唑基NHC單元的一個氮原子上,因此未與NHC完全融合,有趣的是,室溫下在二氯甲烷溶液中可以觀察到配合物54的長壽命綠色磷光,而在固態(tài)下可以觀察到長壽命紅色磷光,兩個配合物CPL特性相似[32,33]。

    2.2 離子型銥配合物

    離子型銥(III)配合物也是一種很好的CPL 材料。Mazzeo 等報道了系列具有手性金屬中心和手性輔助配體的雙立體中心Ir(III)離子配合物55-56,它們具有明顯的振動圓二色活性(VCD)[34]。Han等設計合成了一對以手性聯(lián)萘酚作為輔助配體的雙環(huán)銥(III)異氰酸鹽配合物57,其圓二色譜具有幾乎相同的光物理性質(zhì)和明顯的鏡像,對映體在室溫下均表現(xiàn)為黃色的磷光發(fā)射,作者進一步用這兩種配合物成功制得磷光圓偏振發(fā)光二極管,最大亮度、最大電流以及功率效率分別為4 473 cd/m2、7.50 cd/A 和2.55 lm/W,gEL數(shù)量級在10-3左右[35]。

    總的來說,由于磷光銥(Ⅲ)配合物具有較高的磷光量子效率以及寬的發(fā)光范圍,分子型以及離子型銥(Ⅲ)配合物在有機電致發(fā)光器件中均具有潛在的應用價值。通過對銥(Ⅲ)配合物結構設計,加大空間位阻等,可以改善其作為具有長三重激發(fā)態(tài)壽命的發(fā)射材料,使得銥(Ⅲ)配合物即使在足夠高的摻雜濃度下也很少或沒有自猝滅現(xiàn)象,從而擴展其在圓偏振磷光發(fā)光器件中的應用。

    3 其他過渡金屬圓偏振磷光

    除了報道較多的鉑(II)和銥(II)圓偏振磷光配合物,其他過渡金屬配合物在圓偏振發(fā)光領域的應用還有待進一步探索研究,近年來也報道了部分實例(Cr、Au、Cu、Ag等)。

    非手性雙六元dpq(dqp=2,6-二(喹啉-8-基)吡啶)螯合配體在鉻(III)中心的結合具有高度的立體選擇性,用陽離子交換色譜和KPF6鹽復分解法分離PP-(-)-[Cr(dqp)2]3+和MM-(-)-[Cr(dqp)2]3+對映體58,晶體結構如圖9所示。其圓二色性和圓偏振發(fā)光光譜顯示出鏡像。在近紅外區(qū)有兩個偏振發(fā)射帶,分別對應于具有極高非對稱因子的Cr(2E→4A2)和Cr(2T1→4A2)躍遷,|glum|分別為0.2和0.1。室溫條件下,在水中激發(fā)態(tài)的壽命為1.2 ms,量子產(chǎn)率為5.2%[36]。隨后,Dee 等使用HPLC 拆分手性自翻轉發(fā)光體[Cr(ddpd)2]3+,拆分過程如圖10 所示,得到同時具有高磷光量子產(chǎn)率及構型、熱、光化學穩(wěn)定的對映體MM-59 和PP-59,|glum|≈0.093[37]。

    Deng 等首次報道了引入卡賓配體的手性對稱銅(I)分子60 的圓偏振發(fā)光,|glum|=1.2×10-3[38]。具有C1對稱性的銅(I)配合物可以在不需要設計螺旋或軸向手性的情況下實現(xiàn)顯著的黃色圓偏振發(fā)光,這可能是由于存在顯著的自旋軌道耦合。這類簡單的手性結構更適合于圓偏振發(fā)光,為CPL 材料的合成開辟了新的途徑。

    圖7 中性銥配合物45-54Figure 7 Neutral iridium complex 45-54

    圖8 離子型銥配合物55-57Figure 8 Ionic iridium complex 55-57

    圖9 對映體58的晶體結構[36]Figure 9 Crystal structure of enantiomer 58[36]

    K?gel等設計并合成了一種新型鋅(II)配合物61,手性雙惡唑啉配體與雙吡咯烷酮配體發(fā)生了分子內(nèi)的π-π堆積,誘導了雙吡咯烷酮部分的軸向手性,從而產(chǎn)生了CPL性質(zhì),量子效率可達0.70[39]。

    圖10 手性鉻(III)配合物[Cr(ddpd)2]3+的對映體拆分示意圖[37]Figure 10 Schematic diagram of enantiomer resolution of chiral chromium(III)complex[Cr(ddpd)2]3+

    Gon 等合成了自身具有優(yōu)異發(fā)光效率及圓偏振發(fā)光性質(zhì)的面手性分子Sp-N-H(Φ=0.59;glum=-2.8×10-3)和Sp-N-Ph(Φ=0.56;glum=-1.2×10-3),若固定分子結構使其變?yōu)閯傂?,則其CPL性質(zhì)會得到進一步改善[40]。固定方式不僅限于共價鍵,通過配位鍵同樣可以實現(xiàn)這類分子的手性放大。分別引入銀離子合成配合物62和63,通過金屬配位得到的結構呈現(xiàn)出雙螺旋狀,CD信號強度大幅度增強,但CPL信號減弱[40],這可能是由于銀離子的加入雖然固定了分子的構象但是干擾了其輻射躍遷過程。

    Chen等首次報道了一類在聚合物基體和基態(tài)非晶體中具有激發(fā)依賴性的圓偏振發(fā)光金(I)雙鹽64,在摻雜聚合物膜和基態(tài)粉末中均顯示出圓偏振發(fā)光,Au…Au的接觸和庫侖相互作用強烈地依賴于配體的空間位阻[5]。這種通過調(diào)控金(I)雙鹽d10-d10相互作用的方法對未來開發(fā)基于親金屬作用的過渡金屬配合物的新型智能光功能材料提供了新的思路。

    圖11 其他金屬配合物60-64Figure 11 Other metal complexes 60-64

    4 結論

    綜上所述,過渡金屬圓偏振磷光材料具有配體容易修飾、配位方式多樣、發(fā)光顏色可調(diào)等特點,在光電器件中具有廣闊的應用前景。由磷光材料構建的光電器件可以同時利用單線態(tài)和三線態(tài),有效提高量子效率,從而改善光電器件的性能。本文總結了近年來具有高發(fā)光效率的Pt、Ir、Cr、Au、Cu等過渡金屬配合物圓偏振磷光材料的設計策略,通過選取有代表性的例子,分別介紹了(1)中心原子手性的螺烯功能化鉑配合物、1,1'-聯(lián)萘功能化鉑配合物以及引入功能化配體的鉑配合物;(2)鉑(II)多吡啶體系螺旋自組裝配合物;(3)中性銥配合物;(4)離子型銥配合物;(5)具有CPL 特性的Cr、Au、Cu等過渡金屬配合物的研究進展。盡管目前已有報道在螺烯骨架結構中引入重原子Pt所構建的磷光配合物,由其構建的圓偏振有機發(fā)光二極管(CP-OLEDs)具有更高的發(fā)光效率和CPL不對稱因子,|gEL|高達0.38[7],但過渡金屬圓偏振磷光材料不能同時滿足具有較大的發(fā)光不對稱因子和發(fā)光量子效率,利用配位化學手段來改造手性分子結構進而精準調(diào)控手性分子結構及相應CPL活性仍面臨諸多挑戰(zhàn)。

    盡管具有優(yōu)異光物理特性以及手性光學性質(zhì)的過渡金屬圓偏振磷光材料已被廣泛報道,但同時具有高不對稱因子以及發(fā)光量子效率的圓偏振磷光材料還鮮有報道。未來,關于過渡金屬配合物的研究應該不僅僅集中在手性分子材料的構筑、調(diào)控以及自組裝上,更要注重構筑同時具有高量子產(chǎn)率以及高不對稱因子的新型圓偏振發(fā)光材料。除此之外,也要關注圓偏振磷光材料在新型光電器件中的潛在應用價值,未來基于過渡金屬圓偏振磷光材料的研究仍具有廣闊的應用前景。

    猜你喜歡
    磷光手性偏振
    手性磷酰胺類化合物不對稱催化合成α-芳基丙醇類化合物
    分子催化(2022年1期)2022-11-02 07:10:30
    SiO2包覆對SrAl2O4:Eu2+,Dy3+及其復合涂層發(fā)光性能影響*
    偏振糾纏雙光子態(tài)的糾纏特性分析
    電子制作(2019年12期)2019-07-16 08:45:20
    基于LabVIEW的偏振調(diào)制激光測距測量控制系統(tǒng)
    測控技術(2018年6期)2018-11-25 09:50:24
    基于Mn摻雜ZnS量子點磷光內(nèi)濾效應檢測β—葡萄糖醛酸酶
    分析化學(2017年12期)2017-12-25 12:03:53
    基于Mn摻雜ZnS量子點的室溫磷光傳感應用的研究進展
    分析化學(2017年12期)2017-12-25 06:58:03
    偏振旋轉效應在全光緩存器中的應用與實現(xiàn)
    利奈唑胺原料藥中R型異構體的手性HPLC分析
    脂肪酶Novozyme435手性拆分(R,S)-扁桃酸
    LED 磷光噴印
    少妇丰满av| 久久人人精品亚洲av| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 午夜精品一区二区三区免费看| 久久久久精品国产欧美久久久| 国产成人av激情在线播放| 99热精品在线国产| 中文字幕久久专区| 制服人妻中文乱码| 国产高清videossex| svipshipincom国产片| 日本三级黄在线观看| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 国产伦在线观看视频一区| 一区二区三区高清视频在线| 床上黄色一级片| 日本一二三区视频观看| 精品国产乱子伦一区二区三区| 99视频精品全部免费 在线 | 两个人看的免费小视频| 成人特级黄色片久久久久久久| 亚洲片人在线观看| 日韩高清综合在线| 最近最新中文字幕大全电影3| 白带黄色成豆腐渣| 在线永久观看黄色视频| 啪啪无遮挡十八禁网站| 欧美成狂野欧美在线观看| 在线永久观看黄色视频| 一二三四在线观看免费中文在| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 在线看三级毛片| 亚洲第一电影网av| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 色噜噜av男人的天堂激情| 又粗又爽又猛毛片免费看| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 国产成人啪精品午夜网站| 国产成人欧美在线观看| 狂野欧美激情性xxxx| 亚洲片人在线观看| 国产三级在线视频| 国产成人啪精品午夜网站| 午夜福利成人在线免费观看| 国产亚洲欧美98| 99热6这里只有精品| 欧美中文日本在线观看视频| 高潮久久久久久久久久久不卡| 全区人妻精品视频| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 久久久国产成人免费| 中文字幕久久专区| 此物有八面人人有两片| 精品免费久久久久久久清纯| 欧美另类亚洲清纯唯美| 国产精品亚洲一级av第二区| 88av欧美| 亚洲人成电影免费在线| 欧美日韩国产亚洲二区| 亚洲自拍偷在线| 在线观看美女被高潮喷水网站 | 日韩精品青青久久久久久| www.自偷自拍.com| 精品一区二区三区av网在线观看| 国产伦一二天堂av在线观看| 99视频精品全部免费 在线 | 亚洲精华国产精华精| 久久这里只有精品19| www.熟女人妻精品国产| 九色国产91popny在线| 看黄色毛片网站| 国产精品国产高清国产av| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 这个男人来自地球电影免费观看| 久久久国产成人免费| 欧美黄色淫秽网站| 亚洲国产精品久久男人天堂| 超碰成人久久| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 听说在线观看完整版免费高清| 99riav亚洲国产免费| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 国产伦一二天堂av在线观看| 两个人的视频大全免费| 他把我摸到了高潮在线观看| 性色av乱码一区二区三区2| 又大又爽又粗| 老司机午夜福利在线观看视频| 欧美最黄视频在线播放免费| 欧美乱色亚洲激情| 国产精品久久久久久久电影 | 亚洲自拍偷在线| 亚洲 国产 在线| 人妻夜夜爽99麻豆av| 一a级毛片在线观看| 啦啦啦免费观看视频1| 国产精品一及| 视频区欧美日本亚洲| 午夜福利免费观看在线| 日本 欧美在线| 两性夫妻黄色片| 亚洲精品久久国产高清桃花| 香蕉国产在线看| 国产视频内射| 欧美大码av| 日韩国内少妇激情av| 午夜福利高清视频| 丰满的人妻完整版| 九色成人免费人妻av| 嫩草影院入口| 免费在线观看成人毛片| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 淫妇啪啪啪对白视频| 在线播放国产精品三级| 一本综合久久免费| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 国产一区二区在线观看日韩 | 国内精品一区二区在线观看| 国产高清视频在线播放一区| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 国产亚洲欧美在线一区二区| 亚洲欧美日韩高清专用| 色综合欧美亚洲国产小说| 黑人操中国人逼视频| 国产一级毛片七仙女欲春2| 男人舔女人的私密视频| 欧美在线黄色| 天堂动漫精品| 色播亚洲综合网| 国产成人aa在线观看| 日本在线视频免费播放| 免费看光身美女| 国产精品1区2区在线观看.| 日本与韩国留学比较| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 91久久精品国产一区二区成人 | 亚洲无线在线观看| 免费观看人在逋| 国产精品久久久久久精品电影| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 国产伦一二天堂av在线观看| 国产精品久久久人人做人人爽| 亚洲片人在线观看| 免费av毛片视频| 我要搜黄色片| 操出白浆在线播放| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 国产精品久久电影中文字幕| 精品久久久久久久久久久久久| 两个人看的免费小视频| 怎么达到女性高潮| 一本综合久久免费| 不卡一级毛片| 18禁国产床啪视频网站| 久久性视频一级片| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 亚洲人成网站高清观看| 看黄色毛片网站| 动漫黄色视频在线观看| av中文乱码字幕在线| 精品乱码久久久久久99久播| 夜夜爽天天搞| 成人三级做爰电影| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 日韩免费av在线播放| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 久久久色成人| 真实男女啪啪啪动态图| 9191精品国产免费久久| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 十八禁网站免费在线| 嫩草影院入口| 久久伊人香网站| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 精品乱码久久久久久99久播| 国产精品 国内视频| 欧美黄色淫秽网站| 韩国av一区二区三区四区| 国产三级中文精品| 国产私拍福利视频在线观看| 日韩欧美免费精品| 久99久视频精品免费| 级片在线观看| 亚洲一区二区三区不卡视频| 18禁观看日本| 国产精品一及| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 老司机福利观看| 又黄又爽又免费观看的视频| 男女午夜视频在线观看| 国产精品日韩av在线免费观看| 99在线视频只有这里精品首页| 色尼玛亚洲综合影院| 日本熟妇午夜| 成人三级黄色视频| 亚洲精品美女久久av网站| 69av精品久久久久久| 热99re8久久精品国产| 九色国产91popny在线| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 国产三级在线视频| 天堂√8在线中文| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 校园春色视频在线观看| 午夜日韩欧美国产| 身体一侧抽搐| 色综合站精品国产| 男插女下体视频免费在线播放| 色综合欧美亚洲国产小说| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 一级a爱片免费观看的视频| 99国产综合亚洲精品| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 九色国产91popny在线| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 婷婷六月久久综合丁香| 欧美在线一区亚洲| 精品久久久久久成人av| 国产精品99久久99久久久不卡| 热99在线观看视频| 欧美黑人巨大hd| 天堂影院成人在线观看| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 免费高清视频大片| 俺也久久电影网| 黄色丝袜av网址大全| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 国内揄拍国产精品人妻在线| 久久久精品欧美日韩精品| 成人性生交大片免费视频hd| 国产精品电影一区二区三区| 国产精品亚洲一级av第二区| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 身体一侧抽搐| 长腿黑丝高跟| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 亚洲中文日韩欧美视频| 亚洲成人精品中文字幕电影| 这个男人来自地球电影免费观看| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 久久久久亚洲av毛片大全| 国产精品精品国产色婷婷| 精品99又大又爽又粗少妇毛片 | 人人妻人人澡欧美一区二区| 91在线精品国自产拍蜜月 | 最近最新中文字幕大全电影3| 在线观看午夜福利视频| 亚洲国产欧美一区二区综合| 亚洲国产中文字幕在线视频| 亚洲色图av天堂| 欧美日本亚洲视频在线播放| 精品久久久久久久毛片微露脸| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 国产午夜精品论理片| 久久人人精品亚洲av| 香蕉丝袜av| 国产精品永久免费网站| 在线观看免费视频日本深夜| 天堂动漫精品| 99在线视频只有这里精品首页| 日本一二三区视频观看| 男人的好看免费观看在线视频| 母亲3免费完整高清在线观看| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 欧美一区二区国产精品久久精品| 97超视频在线观看视频| 国产一区在线观看成人免费| 午夜免费成人在线视频| 999久久久国产精品视频| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 男女床上黄色一级片免费看| 51午夜福利影视在线观看| 99久久成人亚洲精品观看| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 久久这里只有精品中国| 免费搜索国产男女视频| 女警被强在线播放| 久久草成人影院| 亚洲天堂国产精品一区在线| 国产精品野战在线观看| 又黄又粗又硬又大视频| 女同久久另类99精品国产91| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 99精品欧美一区二区三区四区| 国产亚洲av嫩草精品影院| 波多野结衣巨乳人妻| 美女大奶头视频| 丝袜人妻中文字幕| 在线国产一区二区在线| avwww免费| 又大又爽又粗| 午夜成年电影在线免费观看| 一级毛片高清免费大全| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 国产高清视频在线观看网站| 99久久国产精品久久久| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| av国产免费在线观看| a在线观看视频网站| 精品一区二区三区av网在线观看| 国产av在哪里看| 嫩草影院入口| 丁香六月欧美| 在线观看一区二区三区| 亚洲欧美日韩高清专用| 国产免费男女视频| 在线免费观看的www视频| e午夜精品久久久久久久| 欧美日韩综合久久久久久 | 91在线观看av| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 国产精品 国内视频| 91老司机精品| 91字幕亚洲| 免费观看人在逋| 国产精品一区二区免费欧美| 999精品在线视频| 天堂√8在线中文| 黄色片一级片一级黄色片| 亚洲一区二区三区不卡视频| 国产精品,欧美在线| 黄片大片在线免费观看| 欧美丝袜亚洲另类 | 最新在线观看一区二区三区| 国产综合懂色| 国产精品99久久99久久久不卡| 午夜影院日韩av| 国产精品av久久久久免费| 九色国产91popny在线| 午夜免费成人在线视频| 国产精品久久视频播放| 久久久国产成人精品二区| 精品国内亚洲2022精品成人| 国产精品亚洲一级av第二区| 啦啦啦免费观看视频1| or卡值多少钱| 国产淫片久久久久久久久 | 韩国av一区二区三区四区| 欧美日韩黄片免| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 午夜亚洲福利在线播放| 99久久国产精品久久久| 亚洲在线观看片| 国产黄片美女视频| 无遮挡黄片免费观看| 成年女人永久免费观看视频| 国产精华一区二区三区| 午夜成年电影在线免费观看| 老司机深夜福利视频在线观看| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站 | 色视频www国产| 99久久精品一区二区三区| 全区人妻精品视频| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 两个人视频免费观看高清| 99热6这里只有精品| 成人一区二区视频在线观看| 九九在线视频观看精品| 99re在线观看精品视频| 香蕉丝袜av| 国内精品久久久久久久电影| 窝窝影院91人妻| 国产一区二区三区视频了| 欧美午夜高清在线| 国产精品 国内视频| 亚洲国产精品合色在线| 18禁观看日本| 长腿黑丝高跟| 欧美乱妇无乱码| 男女那种视频在线观看| 小说图片视频综合网站| 亚洲片人在线观看| 岛国在线免费视频观看| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 国产亚洲精品av在线| 男人舔奶头视频| 欧美一区二区国产精品久久精品| 精品欧美国产一区二区三| 亚洲在线自拍视频| 亚洲国产高清在线一区二区三| 欧美午夜高清在线| 久久精品91无色码中文字幕| 成熟少妇高潮喷水视频| 一个人看视频在线观看www免费 | 国内少妇人妻偷人精品xxx网站 | 一本精品99久久精品77| 在线观看免费视频日本深夜| 久久天堂一区二区三区四区| 国产成人影院久久av| 久久人妻av系列| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 免费av毛片视频| 国产成人影院久久av| 久久久久精品国产欧美久久久| av天堂中文字幕网| 91麻豆精品激情在线观看国产| 亚洲精品久久国产高清桃花| 天堂影院成人在线观看| 国产视频一区二区在线看| 欧美午夜高清在线| 久久久久国内视频| 欧美大码av| 久久精品91蜜桃| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 久久九九热精品免费| 亚洲在线自拍视频| 国内精品美女久久久久久| 变态另类丝袜制服| 无人区码免费观看不卡| 99久久99久久久精品蜜桃| 免费看a级黄色片| 午夜亚洲福利在线播放| 特大巨黑吊av在线直播| 手机成人av网站| 草草在线视频免费看| www.www免费av| 欧美大码av| 免费在线观看影片大全网站| 久久香蕉国产精品| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 9191精品国产免费久久| 国产三级在线视频| 国产精品精品国产色婷婷| 色视频www国产| 色老头精品视频在线观看| 99久久精品热视频| 亚洲五月婷婷丁香| 日韩大尺度精品在线看网址| 91字幕亚洲| 香蕉丝袜av| 亚洲男人的天堂狠狠| 在线观看免费视频日本深夜| 五月玫瑰六月丁香| 日韩有码中文字幕| 亚洲一区二区三区不卡视频| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 天堂网av新在线| 此物有八面人人有两片| 国产黄色小视频在线观看| 精品99又大又爽又粗少妇毛片 | 欧美高清成人免费视频www| 日韩欧美精品v在线| 天天躁日日操中文字幕| 国产视频内射| 色综合婷婷激情| 精品久久久久久,| 免费人成视频x8x8入口观看| 99久久99久久久精品蜜桃| 变态另类丝袜制服| 亚洲国产精品久久男人天堂| 丁香欧美五月| 亚洲人与动物交配视频| 亚洲熟女毛片儿| 69av精品久久久久久| 国产精品亚洲美女久久久| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 日韩欧美国产在线观看| avwww免费| 日本a在线网址| 亚洲中文日韩欧美视频| 国产亚洲欧美在线一区二区| 国产精品一区二区免费欧美| 婷婷六月久久综合丁香| 亚洲av电影不卡..在线观看| 村上凉子中文字幕在线| bbb黄色大片| 久久久久久人人人人人| 男插女下体视频免费在线播放| 日韩国内少妇激情av| 久久久久久大精品| 欧美最黄视频在线播放免费| 久久精品国产清高在天天线| 欧美国产日韩亚洲一区| 亚洲精品在线观看二区| 1024手机看黄色片| 999精品在线视频| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 国产精品1区2区在线观看.| 久久亚洲真实| 手机成人av网站| 我要搜黄色片| 怎么达到女性高潮| 亚洲av美国av| 久久人妻av系列| 亚洲av美国av| 真实男女啪啪啪动态图| 国产精品,欧美在线| av黄色大香蕉| 国产成年人精品一区二区| 精品国产乱子伦一区二区三区| 亚洲av成人av| 精品一区二区三区av网在线观看| 亚洲18禁久久av| 99热这里只有是精品50| 一二三四社区在线视频社区8| 淫妇啪啪啪对白视频| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 国产高清激情床上av| 99久久成人亚洲精品观看| 美女黄网站色视频| 一本精品99久久精品77| 国产私拍福利视频在线观看| 国产精品 欧美亚洲| 久久精品国产清高在天天线| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 丰满人妻一区二区三区视频av | 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 国产91精品成人一区二区三区| 亚洲精品456在线播放app | 成在线人永久免费视频| 午夜日韩欧美国产| 国产成人福利小说| 中文字幕最新亚洲高清| www.自偷自拍.com| 麻豆av在线久日| 国产激情偷乱视频一区二区| 亚洲国产看品久久| 精品熟女少妇八av免费久了| 婷婷亚洲欧美| 欧美一区二区国产精品久久精品| 久久伊人香网站| 精品电影一区二区在线| 狠狠狠狠99中文字幕| 久久精品国产综合久久久| 88av欧美| 99热精品在线国产| 亚洲av成人av| 高潮久久久久久久久久久不卡| 国产私拍福利视频在线观看| 久久午夜综合久久蜜桃| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 特大巨黑吊av在线直播| 亚洲美女黄片视频| 美女 人体艺术 gogo| 身体一侧抽搐| 青草久久国产| 成年女人看的毛片在线观看| 毛片女人毛片| 一区二区三区高清视频在线| 一进一出抽搐动态| 欧美又色又爽又黄视频| 操出白浆在线播放| 日本五十路高清| 99久久综合精品五月天人人| 欧美在线黄色| 天堂影院成人在线观看| 99热只有精品国产| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 日韩欧美三级三区| 黑人欧美特级aaaaaa片| 国产免费av片在线观看野外av| 精品日产1卡2卡| 亚洲国产精品sss在线观看| 少妇的丰满在线观看| 午夜福利欧美成人| 成人鲁丝片一二三区免费| 色在线成人网| 精品日产1卡2卡| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 久久国产精品人妻蜜桃| 亚洲精品粉嫩美女一区| 亚洲av成人一区二区三| 国产精品av久久久久免费| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 最近最新免费中文字幕在线| 亚洲电影在线观看av| 免费观看的影片在线观看| 999久久久精品免费观看国产| 99riav亚洲国产免费| 精品福利观看| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 欧美最黄视频在线播放免费| 欧美午夜高清在线| 久久午夜综合久久蜜桃| 国产伦精品一区二区三区视频9 | 舔av片在线| 国产成人av激情在线播放| 99在线人妻在线中文字幕| 欧美乱码精品一区二区三区| 日日干狠狠操夜夜爽| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 久久久色成人| 嫩草影视91久久| 久久草成人影院| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 最新美女视频免费是黄的| 国产精品日韩av在线免费观看| 99久久99久久久精品蜜桃| 一个人免费在线观看电影 | 欧美日韩乱码在线| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 欧美zozozo另类| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 最近在线观看免费完整版| 人人妻人人澡欧美一区二区| 免费看日本二区| 免费电影在线观看免费观看| 一级毛片精品| 一夜夜www| 一级黄色大片毛片| 久久久色成人| 午夜福利在线在线| 成人亚洲精品av一区二区| 国产真人三级小视频在线观看| av黄色大香蕉| 麻豆国产97在线/欧美| 一个人看视频在线观看www免费 | 一本久久中文字幕| 日韩免费av在线播放| 黄色片一级片一级黄色片|