油條中鋁本底含量監(jiān)測(cè)結(jié)果分析

摘 要：目的：利用分光光度計(jì)法檢測(cè)食品中鋁的殘留量。方法：采用分光光度計(jì)法，借助三價(jià)鋁離子與鉻天青S反應(yīng)生成四元膠束的特征對(duì)油條中的鋁本底含量進(jìn)行有效監(jiān)測(cè)。四元膠束呈現(xiàn)藍(lán)綠色，在620 nm波長(zhǎng)條件下將所獲取的四元膠束與標(biāo)準(zhǔn)量進(jìn)行匹配對(duì)比，進(jìn)而獲取油條中鋁本底含量。結(jié)果：在0～15 μg/mL濃度范圍內(nèi)，樣品中鋁元素具有良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)為0.999 4，檢出限為0.000 8 μg/mL，回收率為94.7%～98.2%，RSD為1.038%～2.996%。試驗(yàn)涉及50個(gè)不同批次油條，其中5個(gè)批次油條樣本不合格，不合格率高達(dá)10%;油條中最大鋁含量（干樣品，以Al計(jì)）為707 mg/kg，超過國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定范圍（≤100 mg/kg）7倍多。結(jié)論：鋁的非法添加行為仍然不容忽視。

關(guān)鍵詞：鋁;油條;分光光度計(jì)法

Analysis of Monitoring Results of Aluminum Background Content in Fried Dough Sticks

PAN Guofang

（Tancheng County Inspection and Testing Center， Tancheng 276100， China）

Abstract： Objective： To detect the residue of aluminum in food by spectrophotometry. Methods： A spectrophotometer was used to effectively monitor and quantify the characteristics of the reaction of trivalent aluminum ion and chromium Tianqing S.The quaternary micelles are blue-green， and matched the obtained quateradic micelles with the standard amount at 620 nm wavelength， so as to obtain the aluminum base content in the deep-fried dough sticks. Results： In the concentration range of 0～15 μg/mL， the aluminum elements had a good linear relationship with correlation coefficient of 0.999 4， detection limit of 0.000 8 μg/mL， recovery rate of 94.7%～98.2%， and RSD of 1.038%～2.996%. The test involved 50 different batches of fried dough sticks， of which 5 batches of fried dough stick samples were unqualified， and the failure rate was as high as 10%; the maximum aluminum content （dry sample， calculated as Al） in the fried dough sticks was 707 mg/kg， which exceeded the scope of the national standard. （≤100 mg/kg） 7 times more.Conclusion： The illegal addition of aluminum still cannot be ignored.

Keywords： aluminum; fried dough sticks; spectrophotometer method

泡打粉作為當(dāng)前常用食品添加劑，其主要分為含鋁泡打粉和無鋁泡打粉兩種，其中含鋁泡打粉含有硫酸鋁鉀（鋁氨）成分，而無鋁泡打粉則不含有相關(guān)成分。一些路邊小店在制做包子等發(fā)酵面制品或者油條等油炸制品時(shí)，一般本著低價(jià)原則，會(huì)選擇含鋁泡打粉等低成本原材料。再加上未按標(biāo)準(zhǔn)添加范圍進(jìn)行使用，易引起食品安全問題。

事實(shí)上，人體攝入過多的鋁，在體內(nèi)蓄積后會(huì)擾亂中樞神經(jīng)活動(dòng)，引起消化系統(tǒng)功能紊亂，妨礙正常的鈣、磷代謝，抑制機(jī)體內(nèi)的抗氧化系統(tǒng)，引起多種疾病。鋁分別與腎病、高血壓、糖尿病、高血糖、早老性癡呆、透析性腦病綜合征、胚胎發(fā)育、中樞神經(jīng)系統(tǒng)等疾病具有相關(guān)關(guān)系，人們認(rèn)為鋁毒性對(duì)人體健康具有潛在的危害。為了廣大消費(fèi)者的健康，生產(chǎn)者、監(jiān)管部門都要承擔(dān)起各自的責(zé)任，做到宣傳到位、監(jiān)管到位，加強(qiáng)從業(yè)人員的食品安全意識(shí)，減少食品添加劑的超標(biāo)使用，保障人體健康。本實(shí)驗(yàn)室采用分光光度計(jì)法對(duì)市場(chǎng)上隨機(jī)抽查的50個(gè)不同批次的油條進(jìn)行檢測(cè)，以期為市場(chǎng)監(jiān)管提供依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

本中心所檢樣品來源于郯城縣市場(chǎng)監(jiān)管局在轄區(qū)內(nèi)監(jiān)督抽檢樣品。

鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液：100 μg/mL（國家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心）;硝酸（HNO）：優(yōu)級(jí)純（國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）;硫酸（HSO）：優(yōu)級(jí)純（國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）;鹽酸（HCl）：優(yōu)級(jí)純（國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）;氨水（NH·HO）：優(yōu)級(jí)純（國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）;無水乙醇（CHO）：優(yōu)級(jí)純（國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）;對(duì)硝基苯酚（CHNO）（國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）;鉻天青S（CHOSClNa）（國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）;乙二胺（CHN）分析純（天津市大荗化學(xué)試劑廠）;聚乙二醇辛基苯醚（TritonX-100）（國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）;溴代十六烷基吡啶（CPB，CHBrN）（成都艾科達(dá)化學(xué)試劑有限公司）;抗壞血酸（CHO）（國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）;水為一級(jí)水;消解管等器皿均用硝酸溶液浸泡并用水沖洗。

1.2 儀器設(shè)備

TU-1810PC紫外可見分光光度計(jì)、FA2004電子天平、mars 6 classic微波消解儀（美國cem公司）、PHS-3C酸度計(jì)、101A-2型電熱鼓風(fēng)恒溫干燥箱。

1.3 試驗(yàn)方法

1.3.1 試樣制備

試驗(yàn)前的待測(cè)試樣制備中應(yīng)密切關(guān)注試樣的純凈性，樣品制備過程中，應(yīng)避免使用含鋁器具，保障試樣的制備全過程的干凈整潔，防止試樣在制備時(shí)受到污染。同時(shí)，待檢測(cè)樣品應(yīng)先剪成小段，然后通過粉碎機(jī)進(jìn)行快速粉碎，最終從粉碎好的樣品中取出約30 g的待測(cè)試樣，并將其置于85 ℃的恒溫干燥性中進(jìn)行干燥處理，實(shí)際處理時(shí)間應(yīng)控制在4 h左右。

1.3.2 溶液配制

鹽酸溶液（1+1）：量取50 mL鹽酸與50 mL水混合均勻。

硫酸溶液（1%）：吸取1 mL硫酸緩慢加入到80 mL

水中，放冷后用水稀釋至100 mL，混勻。

對(duì)硝基苯酚乙醇溶液（1 g/L）：稱取0.1 g對(duì)硝基苯酚，溶于100 mL無水乙醇中，混勻。

硝酸溶液（5%）：量取5 mL硝酸，加水定容至100 mL，混勻。

硝酸溶液（2.5%）：量取2.5 mL硝酸，加水定容至100 mL，混勻。

氨水溶液（1+1）：量取10 mL氨水，加入10 mL水中，混勻。

硝酸溶液（2+98）：量取2 mL硝酸與98 mL水混合均勻。

乙醇溶液（1+1）：量取50 mL無水乙醇溶于50 mL水中，混勻。

鉻天青S溶液（1 g/L）：稱取0.1 g鉻天青S溶于100mL乙醇溶液（1+1）中，混勻。

TritonX-100溶液（3%）：吸取3 mL TritonX-100置于100 mL容量瓶中，加水定容至刻度，混勻。

CPB溶液（3 g/L）：稱取0.3 g CPB溶于15 mL無水乙醇中，加水稀釋至100 mL，混勻。

乙二胺溶液（1+2）：量取10 mL乙二胺緩慢加入20 mL水中，混勻。

乙二胺-鹽酸緩沖溶液（pH 6.7～7.0）：量取10 mL乙二胺沿玻璃棒緩慢加入200 mL水中，待冷卻后再沿玻璃棒緩緩加入190 mL鹽酸，混勻，若pH>7.0或pH<6.7時(shí)，可分別用鹽酸溶液（1+1）或乙二胺溶液（1+2）調(diào)節(jié)。

抗壞血酸溶液（10 g/L）：稱取1 g抗壞血酸，用水溶解并定容至100 mL，混勻。臨用時(shí)現(xiàn)配。

1.3.3 試樣消解

精準(zhǔn)稱取0.5 g經(jīng)過前期處理后的試樣，并將其置于消解管中，每個(gè)樣品做2個(gè)平行，加入10 mL硝酸，0.5 mL硫酸，在微波消解儀中以既定程序?qū)υ囼?yàn)中的鋁元素進(jìn)行微波消解處理，具體微波消解程序如表1所示。待微波消解儀的實(shí)際溫度值降低到80 ℃以后，將消解儀中的試樣取出，然后置于趕酸器中150 ℃揮酸至0.5～1.0 mL，在通風(fēng)櫥內(nèi)擰開外蓋，取出冷卻，放至室溫，用水轉(zhuǎn)移并定容至50 mL容量瓶中，通過一級(jí)水對(duì)消解管進(jìn)行多次沖洗，然后將沖洗后所獲取到的溶液轉(zhuǎn)移到容量瓶中，再通過一級(jí)水將容量瓶中的溶液容量添加至標(biāo)準(zhǔn)刻度線，然后輕輕搖晃，確保容量瓶中的溶液充分混合后，同時(shí)進(jìn)行試劑空白試驗(yàn)，用于后續(xù)試驗(yàn)對(duì)比使用。

1.3.4 顯色反應(yīng)及比色測(cè)定

分別將待測(cè)試樣溶液和空白溶液置入具塞比色管中，兩種溶液容量分別為1 mL，比色管容量為25 mL，然后在比色管中加入一級(jí)水至10 mL標(biāo)準(zhǔn)刻度線。另取7支比色管（后取比色管應(yīng)與前比色管的容量和標(biāo)準(zhǔn)保持一致，保證試驗(yàn)的精準(zhǔn)性），在7支比色管中分別置入試驗(yàn)所需的鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液，相關(guān)鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液及鋁元素含量分別為0 mL（0 μg）、0.5 mL（0.5 μg）、1 mL（1 μg）、2 mL（2 μg）、3 mL（3 μg）、4 mL（4 μg）和5 mL（5 μg），然后依次在7支比色瓶中加入濃度為1%的硫酸溶液1 mL，并加水至10 mL標(biāo)準(zhǔn)刻度線，充分搖勻后，分別在鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液比色管、待測(cè)試樣比色管以及空白試劑比色管中分別滴加濃度為1 g/L的硝基苯酚乙醇溶液，充分搖勻后，滴加氨水溶液（1+1），直至比色瓶中的溶液呈現(xiàn)出淺黃色為止。然后再向比色瓶中滴加濃度為2.5%的硝酸溶液，直至溶液中黃色消失后，再向比色瓶中加入1 mL硝酸溶液，1 mL濃度為10 g/L的抗壞血酸溶液，充分混勻后加入濃度為1 g/L的鉻天青S溶液，再次混勻后加入濃度為3%的1 mL TritonX-100溶液、濃度為3 g/L的CPB溶液3 mL、標(biāo)準(zhǔn)濃度的乙二胺-鹽酸緩沖溶液3 mL，最后在所有比色瓶中加水至25 mL標(biāo)準(zhǔn)刻度線，充分搖勻后靜置40 min。于620 nm波長(zhǎng)處，用1 cm比色皿以空白溶液為參比測(cè)定吸光度值。以標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中鋁的質(zhì)量為橫坐標(biāo)，以相應(yīng)的吸光度值為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。根據(jù)試樣消化液的吸光度值與標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行定量分析。

1.3.5 數(shù)據(jù)處理

以標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中鋁的質(zhì)量為橫坐標(biāo)，以相應(yīng)的吸光度值為縱坐標(biāo)，并繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。在相同條件下測(cè)定樣品吸光度，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上讀取樣品濃度，根據(jù)試樣消化液的吸光度值與標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行定量分析。

2 結(jié)果與分析

2.1 分光光度計(jì)法優(yōu)勢(shì)

分光光度計(jì)法檢出限低，靈敏度高，測(cè)量精度好，選擇性強(qiáng)，簡(jiǎn)便、快速，適合大批量樣品的測(cè)定，抗干擾能力強(qiáng)，用樣量少，且儀器設(shè)備相對(duì)比較簡(jiǎn)單，操作簡(jiǎn)便，易于掌握。

2.2 線性范圍和檢出限

根據(jù)樣品中鋁含量的范圍以及對(duì)儀器實(shí)際使用過程中不同濃度線性情況，確定配制標(biāo)準(zhǔn)系列濃度。在0～15 μg/mL線性范圍內(nèi)，樣品中鋁元素呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)為0.999 4。將試劑空白連續(xù)測(cè)定11次，按3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差對(duì)應(yīng)的濃度即為檢出限。線性范圍及檢出限數(shù)據(jù)見表2。

2.3 回收率和精密度

取5份去離子水，向其中加入不同濃度的鋁樣品，進(jìn)行回收率試驗(yàn)，每個(gè)樣品測(cè)定5次，計(jì)算其平均值，得到每個(gè)樣品的回收率，以評(píng)價(jià)方法的準(zhǔn)確度，結(jié)果見表3。由表3可知，樣品的回收率在94.7%～98.2%，說明該方法具有較好的回收率。

2.4 精密度試驗(yàn)

配制5種不同濃度的鋁標(biāo)準(zhǔn)液，按照標(biāo)準(zhǔn)方法上機(jī)檢測(cè)其吸光度，每個(gè)樣品重復(fù)測(cè)定5次，測(cè)得鋁含量及其平均值，計(jì)算其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，以評(píng)價(jià)方法的精密度，結(jié)果見表4。由表4可知，鋁含量的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.038%～2.996%，均不超過5%，說明該方法精密度良好。

2.5 油條中鋁含量分析

本實(shí)驗(yàn)室采用分光光度計(jì)法對(duì)市場(chǎng)上隨機(jī)抽查的50個(gè)不同批次油條進(jìn)行檢測(cè)，結(jié)果見表5。郯城縣檢驗(yàn)檢測(cè)中心在檢測(cè)過程中檢出不合格項(xiàng)目后，立即換另一位檢驗(yàn)員從樣品制備開始，按檢測(cè)流程對(duì)該樣品重新檢測(cè)，檢測(cè)結(jié)果仍舊不合格，且不超范圍時(shí)，取初檢測(cè)結(jié)果為最終結(jié)果。由表5可知，43個(gè)油條樣品中是不含鋁的;有2個(gè)油條樣品中的鋁含量在標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的范圍內(nèi)（≤100 mg/kg），是合格的;5個(gè)油條樣品不合格，油條中最大鋁含量超過標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定范圍7倍多。同時(shí)說明多數(shù)從業(yè)者是不使用含鋁膨松劑的，但仍有部分經(jīng)營者不了解食品添加劑的使用安全標(biāo)準(zhǔn)，有待管理部門增大宣傳力度，使從業(yè)人員學(xué)法，懂法，守法，保證食品質(zhì)量，保障人們的身體健康。

3 結(jié)論

采用微波消解技術(shù)對(duì)樣品進(jìn)行前處理，有效避免了其他前處理方法可能帶來的污染和損失，樣品消化制備后對(duì)油條中的鋁元素進(jìn)行測(cè)定，并對(duì)該測(cè)定方法的線性、檢出限、樣品含量、精密度及加標(biāo)回收測(cè)定結(jié)果進(jìn)行分析。結(jié)果表明，分光光度法靈敏度高，精密度較高，準(zhǔn)確度也較高，選擇性強(qiáng)，簡(jiǎn)便、快速，適合大批量樣品的測(cè)定，抗干擾能力強(qiáng)，用樣量少，且儀器設(shè)備相對(duì)比較簡(jiǎn)單，操作簡(jiǎn)便，易于掌握，對(duì)于測(cè)定低濃度鋁的油條樣品具有顯著優(yōu)勢(shì)。

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作者簡(jiǎn)介：潘國芳（1970—），女，山東郯城人，本科，工程師。研究方向：食品質(zhì)量安全。