吉林省糧油產(chǎn)品中B類生物毒素的污染狀況及暴露評估

陳婷婷 李勝男 王瑩 劉笑笑 魏春雁

摘 要：為了解吉林省糧油產(chǎn)品中玉米赤酶烯酮、伏馬毒素和脫氧雪腐鐮刀菌烯醇的污染狀況及居民膳食暴露水平，采用高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法對2020年吉林省主產(chǎn)區(qū)的玉米、小麥、水稻、大豆、葵花籽和花生等129份樣品中B類生物毒素污染狀況進行檢測分析，對吉林省糧油產(chǎn)品中的B類生物毒素急/慢性膳食攝入風(fēng)險進行評估。結(jié)果顯示，糧油產(chǎn)品中B類生物毒素的污染風(fēng)險在可接受范圍內(nèi)，慢性膳食攝入風(fēng)險（%ADI）和急性膳食攝入風(fēng)險（%ARfD）均低于100%，對成人和兒童均無顯著急、慢性攝入風(fēng)險。本文為糧油產(chǎn)品安全消費、鐮刀菌生物毒素監(jiān)管提供了科學(xué)依據(jù)。

關(guān)鍵詞：糧油產(chǎn)品;玉米赤酶烯酮;伏馬毒素;脫氧雪腐鐮刀菌烯醇;暴露評估

Pollution Status and Exposure Assessment of B Biotoxins in Grain and Oil Products in Jilin Province

CHEN Tingting1， LI Shengnan2， WANG Ying2， LIU Xiaoxiao2， WEI Chunyan2*

（1.Jilin Sinograin Grain and Oil Quality Supervision Center Co.， Ltd.， Changchun 130033， China; 2.Jilin Academy of Agricultural Sciences， Risk Assessment Lab of Agri-products Quality and Safety （Changchun）， Ministry of Agriculture and Rural Affairs of the P.R.C， Jilin Provincial Key Laboratory of Agro-environment and Agro-products Safety， Changchun 130033， China）

Abstract： To understand the pollution status of zearalenone， fumonisin and deoxynivalenol in grain and oil products in Jilin Province and the level of residents’ dietary exposure， the pollution status of B biotoxins in 129 samples of corn， wheat， rice， soybean， sunflower seeds and peanuts in the main producing areas of Jilin Province in 2020 was detected and analyzed by high performance liquid chromatography tandem mass spectrometry， and the acute/chronic dietary intake risk of B biotoxins in grain and oil products in Jilin Province was evaluated. The results show that the pollution risk of B biotoxins in grain and oil products was within the acceptable range. The risk of chronic dietary intake （%ADI） and acute dietary intake （%ARfD） were lower than 100%， and there was no significant risk of acute and chronic intake for adults and children. This paper provides a scientific basis for safe consumption of grain and oil products and supervision of fusarium biotoxins.

Keywords： grain and oil products; zearalenone; fumonisins; deoxynivalenol; dietary exposure assessment

鐮刀菌屬（Fusarium sp.）會產(chǎn)生生物活性和化學(xué)結(jié)構(gòu)相似的四環(huán)倍半萜衍生物單端孢霉烯族化合物，分為A、B、C和D 4類。糧油產(chǎn)品的單端孢霉烯族化合物主要是A類和B類，A類的代表性毒素有T-2毒素、HT-2毒素和二乙酰藨草鐮刀菌烯醇;B類則以脫氧雪腐鐮刀菌烯醇、玉米赤酶烯酮及伏馬毒素為代表，主要污染小麥、大麥、玉米、燕麥、大米、裸麥和高粱等谷物的主要單端孢霉烯族化合物。

糧油產(chǎn)品是社會發(fā)展和人類生存的基本保證，其質(zhì)量安全事關(guān)民生。糧油產(chǎn)品在生長期、收獲期和儲存期都可能被單端孢霉烯族化合物污染，不僅造成減產(chǎn)和品質(zhì)降低，人畜進食后還可引起生物毒素中毒，危害人畜健康。筆者相繼開展了糧油產(chǎn)品中B類生物毒素污染狀況的監(jiān)測與控制、居民膳食暴露評估等工作，以推進吉林省糧油產(chǎn)品質(zhì)量安全精準監(jiān)管、消費者放心消費，推動相關(guān)產(chǎn)業(yè)提質(zhì)增效。

1 材料與方法

1.1 材料與設(shè)備

1.1.1 試驗樣品

吉林省全省9市（州）糧食及特色油料主產(chǎn)區(qū)的玉米、稻米、大豆、花生、葵花籽、紅豆、綠豆、小米和小麥共9種糧油產(chǎn)品。收獲時節(jié)，在生產(chǎn)企業(yè)、合作社和規(guī)模種植戶共采集129份糧油產(chǎn)品，每份樣品2 kg，樣品采集后置于滅菌牛皮紙袋內(nèi)，編號并記錄樣品信息，于陰涼干燥處保存。

1.1.2 試驗試劑

乙腈、甲醇、甲酸，色譜級，美國Thermo Fisher公司;萃取包，填料為4 g無水硫酸鎂、1 g氯化鈉、1 g檸檬酸鈉二水合物和0.5 g檸檬酸二鈉，美國Agilent公司。

1.1.3 試驗儀器設(shè)備

QTRAP 5500質(zhì)譜儀：美國AB Sciex公司;LC-30A超高效液相色譜儀：日本Shimadzu公司;GENIUS 3渦旋混勻器：德國IKA公司;MULTIFUGE X3R離心機：美國Thermo Fisher公司;HZQ-C空氣浴振蕩器：東聯(lián)電子技術(shù)開發(fā)有限公司;FW-100高速萬能粉碎機：北京市永光明醫(yī)療儀器有限公司。

1.2 生物毒素檢測與超標(biāo)判定

1.2.1 生物毒素提取、凈化與分析

取糧油試樣，高速粉碎機粉碎過18目篩子，混勻，稱取2.00 g于50 mL離心管內(nèi)，加入20 mL 80%乙腈/0.1%甲酸水溶液，恒溫振蕩器內(nèi)振蕩提取30 min，加入萃取包，振搖2 min凈化，10 000 r/min離心5 min，取上清液2.0 mL于試管內(nèi)，50 ℃水浴氮吹至近干，用1.0 mL甲醇-水溶液（v/v=1∶1）溶解，渦旋振蕩1 min，過0.22 μm濾膜于樣品瓶內(nèi)，待上機。

1.2.2 色譜條件

色譜柱：C18（2.1 mm×100 mm，1.7 μm）;柱溫：40 ℃;流速：0.3 mL/min;進樣量：3 μL;流動相：A-0.1%甲酸+5 mmol/L甲酸銨水溶液，B-甲醇;梯度洗脫模式見表1。

1.2.3 質(zhì)譜條件

電離模式：電噴霧正負離子同時掃描;監(jiān)測方式：多反應(yīng)監(jiān)測MRM;離子化電壓：正模式5 500 V，負模式4 500 V;氣簾氣30 psi;霧化溫度：550 ℃;霧化氣：55 psi;輔助氣：55 psi。

1.2.4 超標(biāo)判定

采用《食品安全國家標(biāo)準 食品中真菌毒素限量》（GB 2761—2017）和《飼料衛(wèi)生標(biāo)準》（GB 13078—2017）方法判定樣品中生物毒素是否超標(biāo)。

1.2.5 數(shù)據(jù)處理

采用Analyst Softwaer軟件進行采集數(shù)據(jù);用MultiQuant 3.0.2軟件進行處理，本文所用數(shù)據(jù)平行及重復(fù)次數(shù)、數(shù)據(jù)表示形式、統(tǒng)計學(xué)分析方法均采用Excel辦公軟件。

1.3 慢性膳食攝入風(fēng)險的計算

慢性膳食攝入風(fēng)險（%ADI）用NEDI（國家估算每日攝入量）占ADI（每日允許攝入量）的百分比表示：

式中：STMR為第i類初級食用農(nóng)產(chǎn)品的規(guī)范試驗殘留中值，F(xiàn)為第i類食用農(nóng)產(chǎn)品的消費量，bw為人群平均體重。

當(dāng)%ADI≤100%時，表示慢性風(fēng)險可以接受，%ADI越小，風(fēng)險越小;%ADI>100%時，表示有不可接受的慢性風(fēng)險，%ADI越大，風(fēng)險越大。

1.4 急性膳食攝入風(fēng)險的計算

急性膳食攝入風(fēng)險（%ARfD）用NESTI（國家估計短期攝入量）和IESTI（國際估計短期攝入量）占ARfD（急性參考劑量）的百分比表示：

式中：NESTI為國家估計短期攝入量;Ue為以可是部分計的產(chǎn)品單個質(zhì)量;HR為最高殘留限量;LP為大份餐，即某類食品一餐的最大消費量，一般以日消費量的97.5%為準;bw為標(biāo)準中國人體重;v為變異因子，一般取3。

%ARfD為急性膳食攝入風(fēng)險;ARfD為急性參考劑量。當(dāng)%ARfD≤100%時，表示急性風(fēng)險可以接受，%ARfD越小，風(fēng)險越小;當(dāng)%ARfD>100%時，表示有不可接受的急性風(fēng)險，%ARfD越大，風(fēng)險越大。

2 結(jié)果與分析

2.1 糧油產(chǎn)品中B類生物毒素的污染狀況

糧油產(chǎn)品B類生物毒素的污染情況詳見表2。從表2中可以看出，129份糧油產(chǎn)品中，脫氧雪腐鐮刀菌烯醇是3種生物毒素中陽性率最高的毒素。脫氧雪腐鐮刀菌烯醇的污染均值、陽性樣品數(shù)、陽性率分別為765.41 μg/kg、22、17.05%;玉米赤酶烯酮的污染均值、陽性樣品數(shù)、陽性率分別為76.61 μg/kg、14、11.63%;伏馬毒素污染均值、陽性樣品數(shù)、陽性率分別為956.89 μg/kg、18、13.95%。

2.2 膳食風(fēng)險暴露評估結(jié)果

根據(jù)糧油產(chǎn)品中B類生物毒素的污染水平，結(jié)合《2002年中國居民營養(yǎng)與健康狀況調(diào)查》中我國成人和兒童對糧油產(chǎn)品的消費量，分別就成人和兒童對3種生物毒素的膳食暴露水平進行評估。

按照體重成人60 kg和兒童16.5 kg平均每天消費16.8 g和7.34 g，結(jié)合毒素殘留平均值和最大殘留值計算長期膳食攝入和慢性風(fēng)險評估以及短期膳食攝入和急性風(fēng)險評估。結(jié)果詳見表3～5。

從表3中可以看出，成人和兒童在3種生物毒素中慢性膳食攝入風(fēng)險（%ADI）分別為19.05%、2.09%、10.58%、30.26%、3.33%和16.82%，均低于100%。當(dāng)%ADI≤100%時，表示慢性風(fēng)險可以接受，%ADI越小，風(fēng)險越小。結(jié)果表明，成人和兒童無顯著慢性攝入風(fēng)險。

急性膳食攝入風(fēng)險（%ARfD）從國際估計每日攝入量和國家估計每日攝入量分別計算，從表4和表5中可以看出，成人和兒童嘔吐毒素、玉米赤霉烯酮和伏馬毒素（FB1+FB2）急性膳食攝入風(fēng)險（%ARfD）分別為14.71%、1.41%、27.45%、23.28%、2.23%和43.62%;15.22%、1.45%、28.39%、25.21%、2.41%和47.03%，均小于100%。當(dāng)%ARfD≤100%時，表示急性風(fēng)險可以接受，%ARfD越小，風(fēng)險越小。結(jié)果表明，成人和兒童無顯著急性攝入風(fēng)險。

3 結(jié)論

吉林省糧油產(chǎn)品中B類生物毒素的污染風(fēng)險在可接受范圍內(nèi)，生物毒素含量對成人和兒童均無顯著急、慢性攝入風(fēng)險。

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基金項目：吉林省糧油產(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng)險評估項目（C02263801）。

作者簡介：陳婷婷（1981—），女，吉林長春人，本科，助理工程師。研究方向：糧油產(chǎn)品質(zhì)量與安全檢測技術(shù)。

通信作者：魏春雁（1962—），女，吉林輝南人，博士，研究員。研究方向：農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全研究。E-mail： wchy@yeah.net。