金屬硫化物作為鋰離子電池負(fù)極材料研究進(jìn)展*

閔永剛, 陳妙玲，黃興文，王凌志，廖松義，劉屹東, 2

(1. 廣東工業(yè)大學(xué) 材料與能源學(xué)院，廣州 510006； 2. 東莞華南設(shè)計(jì)創(chuàng)新院，廣東 東莞 523808)

0 引 言

化石燃料的廣泛使用既造成了能源危機(jī)又造成了環(huán)境污染，尋找清潔能源替代化石燃料以降低對(duì)化石燃料的依賴成了一大趨勢(shì)，鋰離子電池(LIBs)作為一種靠鋰離子在正負(fù)極間穿梭來(lái)工作的二次電池，是新興的潔凈能源，憑借其較高的比容量、良好的工作穩(wěn)定性、較寬的工作溫度區(qū)間等優(yōu)點(diǎn)成為汽車電池的優(yōu)先選擇之一[1]。

鋰離子電池的總體性能主要由正極、負(fù)極材料決定，正極材料提供鋰離子，其容量制約著電池的總?cè)萘?，因此正極材料含鋰量要高。而負(fù)極材料在充電過(guò)程中不斷地與鋰離子發(fā)生反應(yīng)，將鋰離子從負(fù)極轉(zhuǎn)移到正極，亦將外部的功以能量的形式存儲(chǔ)在電池中，對(duì)正極材料性能的發(fā)揮有一定的影響作用，其與鋰離子的可逆反應(yīng)能力亦決定著鋰離子電池的儲(chǔ)能效應(yīng)，因此鋰離子電池性能的提高在一定程度上取決于對(duì)負(fù)極材料性能的改善，而傳統(tǒng)的商業(yè)鋰離子電池負(fù)極材料石墨因受其理論比容量低 (372 mAh·g-1) 和嵌鋰電位問(wèn)題容易生成鋰枝晶等因素的制約，導(dǎo)致能量密度不高并存在安全隱患，很難適應(yīng)和滿足下一代高性能鋰離子電池。

在眾多非碳負(fù)極材料中，金屬硫化物(Metal sulfides，簡(jiǎn)寫(xiě)為MSx)作為氧化還原機(jī)制類的負(fù)極材料，有著較高首圈庫(kù)倫效率和理論比容量，被認(rèn)為是最有前景的鋰、鈉二次電池的理想負(fù)極材料而得到了廣泛的關(guān)注和研究。但是其導(dǎo)電性差且循環(huán)過(guò)程中有著較大的體積膨脹，容易造成電極粉碎，且電子/離子在電極材料中擴(kuò)散緩慢，極大限制了循環(huán)和倍率性能。目前研究重點(diǎn)是利用納米技術(shù)和復(fù)合化技術(shù)以及對(duì)材料結(jié)構(gòu)進(jìn)行改性等方法來(lái)解決材料的體積膨脹和電導(dǎo)率低等問(wèn)題。材料納米化在一定程度上能有效緩解金屬硫化物材料的體積變化[2]；復(fù)合化可以提高材料的導(dǎo)電性，增強(qiáng)電極的倍率性能；改變材料的結(jié)構(gòu)即加工成一、二、三維納米材料，將材料改變維度，可以釋放體積膨脹帶來(lái)的機(jī)械應(yīng)力，提高材料的庫(kù)侖效率和循環(huán)性能[5]。本文基于金屬硫化物改性的策略介紹了近年來(lái)該類型電極材料作為鋰離子電池負(fù)極材料的研究進(jìn)展(如圖1及表1所示)[1]。

圖1 金屬硫化物改性的策略Fig 1 The modification strategies of metal sulfides

1 金屬硫化物的改性

金屬硫化物目前常用的改性手段有納米化和結(jié)構(gòu)改性、與其他材料復(fù)合等，通過(guò)相關(guān)的改性能夠?qū)崿F(xiàn)以其為負(fù)極的鋰離子電池的電化學(xué)性能提升。

1.1 MSx粒子納米化及結(jié)構(gòu)改性

金屬硫化物在鋰離子電池中的轉(zhuǎn)換反應(yīng)和Li合金/脫合金過(guò)程引起的大體積膨脹導(dǎo)致電極顆粒嚴(yán)重團(tuán)聚，打破顆粒間的電接觸，其劇烈的粉碎問(wèn)題往往會(huì)導(dǎo)致循環(huán)穩(wěn)定性差。構(gòu)建納米材料是一種有效的方法，將顆粒尺寸減小到納米級(jí)不僅可以縮短電子和離子的運(yùn)輸距離，而且可以緩解重復(fù)充放電過(guò)程中的體積波動(dòng)，控制其結(jié)構(gòu)和形貌，縮短鋰離子和電子傳遞通道，拓寬電極/電解質(zhì)界面面積，而不會(huì)導(dǎo)致電極的任何劣化，大大增強(qiáng)了容量、提高倍率性能和容量保持能力，許多新型鋰電池已被發(fā)現(xiàn)受益于納米尺寸效應(yīng)[2]。因此，一維納米線、二維納米片和三維納米球被廣泛研究。

表1 不同改性金屬硫化物的性能

硫化錫(如SnS和SnS2)材料因其成本低、理論容量大、易獲得性好，是鋰離子電池陽(yáng)極雜化材料的理想選擇。與二硫化錫相比，SnS具有更高的理論比容量(782 mAh·g-1)和庫(kù)侖容量效率(68%)高于SnS2(664 mAh·g-1，<53%)。硫化錫的電導(dǎo)率相對(duì)較低，這是其倍率性能較差的主要原因，在第一次放電(鋰離子嵌入)循環(huán)中從硫化錫中分解出來(lái)的Li2S是不活躍的，這將導(dǎo)致大的不可逆容量損失，第一次充放電時(shí)的低初始庫(kù)侖效率(～52.4%)將極大地限制其實(shí)際應(yīng)用。Tripathi等人[9]以水合氯化錫、硫化鈉為前驅(qū)物，N,N-二甲基甲酰胺(DMF)為溶劑，采用溶劑熱法制備了單硫化錫納米棒(SnS NRs)，將其分別于CMC和PVDF粘結(jié)劑配成鋰離子陽(yáng)極材料，與CMC結(jié)合劑電極經(jīng)過(guò)50次充放電后，表現(xiàn)出優(yōu)異的鋰電池陽(yáng)極性能。Dimitri D等人[8]采用溶液加熱法通過(guò)單晶納米薄片分層組裝而成SnS納米花，在三十圈循環(huán)內(nèi)具有高的充放電能力和可逆性，庫(kù)倫效率高達(dá)96%。

一維、二維特殊納米結(jié)構(gòu)能在一定程度上緩解及改善SnS在第一次充放電的不可逆容量損失和循環(huán)穩(wěn)定性，但其長(zhǎng)循環(huán)穩(wěn)定性仍待進(jìn)一步改善。Du等人[23]提出了制備二維(2D)層狀SnS2納米片的合成方法，由SnS2納米片制成的電極具有優(yōu)異的鋰離子電池性能，具有高可逆容量、良好的循環(huán)穩(wěn)定性和30次循環(huán)后的良好容量保持能力。結(jié)構(gòu)改性能進(jìn)一步緩解金屬硫化物在充放電過(guò)程中的體積膨脹，改善其循環(huán)性能，Qian等人[6]制備采用水熱法將層狀納米片自組裝制備了三維SnS2微球，將其作為可充電鋰離子電池的負(fù)極材料，具有高的鋰存儲(chǔ)容量、長(zhǎng)期的循環(huán)穩(wěn)定性和優(yōu)異的速率性能，其優(yōu)異性能歸功于其獨(dú)特的三維層次結(jié)構(gòu)。

此外，MoS2同樣具有層狀結(jié)構(gòu)和較高的理論容量，但其循環(huán)穩(wěn)定性低，倍率性能差。Wang等人[11]利用簡(jiǎn)單的溶劑熱反應(yīng)以K2NaMoO3F為中間體，在低溫下合成了具有增加層間距離的MoS2分層中空納米粒子。其具有良好的可逆容量、循環(huán)穩(wěn)定性和倍率性能，這與納米顆粒的分級(jí)表面、空心結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和S-Mo-S層間距的增大有關(guān)。Zhang等人[12]通過(guò)簡(jiǎn)單改變表面活性劑軟模板和水熱反應(yīng)溫度，采用一步水熱法分別制備了MoS23D分級(jí)納米球(MoS2NSs)，將其制備成鋰離子電池并進(jìn)行性能比較。MoS2NSs在1 A·g-1的電流密度下具有769.1 mAh·g-1的優(yōu)異倍率性能，這得益于其獨(dú)特的三維層次結(jié)構(gòu)、大的比表面積、較短的鋰離子運(yùn)輸通道。

1.2 MSx/石墨烯復(fù)合材料

石墨烯是由單層碳原子緊密排列成二維蜂窩狀，是構(gòu)筑富勒烯、碳納米管和石墨等其他維度碳材料的基本單元，具有優(yōu)秀的導(dǎo)電性能和優(yōu)異的嵌脫鋰能力，可以和鋰離子形成Li2C6，其電子遷移率超過(guò) 15 000 cm2·v-1·s-1，同時(shí)超高的比表面積和超薄結(jié)構(gòu)可以提高儲(chǔ)鋰空間，縮短鋰離子的擴(kuò)散路徑，有利于鋰離子的擴(kuò)散傳輸，此外，石墨烯的熱穩(wěn)定好、電化學(xué)性能相對(duì)穩(wěn)定，這些特質(zhì)為石墨烯在鋰離子電池電極材料的應(yīng)用上帶來(lái)了優(yōu)越性，因此石墨烯可作為金屬硫化物良好的基體材料，充分利用協(xié)同互補(bǔ)效應(yīng)改善和提高電極材料性能。

圖2 (a)ZnS-SnS@C@G，(b)3D互聯(lián)石墨烯骨架修飾SnS納米球Fig 2 The synthetic scheme of hollow ZnS-SnS nanoboxes@C@G, 3D SnS@SG composite and “cross-shaped” CoS2 nanoflower

Zhao等人[13]研發(fā)一種自組裝的方法將氧化石墨烯納米薄片和帶正電荷的聚苯乙烯/SnO2納米球通過(guò)自組裝和原位硫化反應(yīng)合成3D互聯(lián)的石墨烯骨架修飾的SnS納米球(3D SnS@SG)，如圖2(a)所示。3D互聯(lián)的石墨烯層能為鋰離子電池的快速遷移提供通道，有效緩解鋰離子在嵌入/脫嵌過(guò)程中SnS的體積變化，延長(zhǎng)電極的循環(huán)壽命。Zhang等人[14]通過(guò)將碳?xì)ぐ腪nS-SnS空心納米盒引入石墨烯基體中合成了ZnS-SnS@C@G，如圖2(b)。石墨烯骨架與外涂層碳之間的互連導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)不僅可以為電子和離子提供高效的傳輸路徑，而且還可以有效地調(diào)節(jié)充放電時(shí)的體積變化。

Huang等人[25]制備了一種由過(guò)渡金屬硫化物和還原氧化石墨烯(rGO)組成的三維三明治結(jié)構(gòu)負(fù)極材料，通過(guò)對(duì)NiMn2O3(OH)4@rGO前驅(qū)體進(jìn)行原位硫化形成均勻附著在rGO上的Ni7S6/MnS2微/納米片，具有良好的電化學(xué)性能，這主要是由于這種三維三明治結(jié)構(gòu)使得其在放電/充電過(guò)程中能夠很好地緩解體積變化，促進(jìn)電子遷移率和離子擴(kuò)散。此外，該方法還可用于制備其它硫化物，如NiS2@rGO和Ni7S6/CoS2@rGO。

圖3 十字“交叉”CoS2-NF/rGO-NS納米花的合成及其性能Fig 3 Synthesis and properties of “cross-shaped” CoS2-NF/rGO-NS nanoflowers

本課題組[10]通過(guò)采用生物硫化劑與過(guò)渡金屬鈷離子的“螯合”作用結(jié)合簡(jiǎn)便靜電自組裝溶劑熱法設(shè)計(jì)制備了“十字”交叉狀CoS2單晶納米花與石墨烯的復(fù)合材料(簡(jiǎn)稱為CoS2-NF/rGO-NS，如圖3)。這些CoS2納米花由厚度為20～30 nm的單晶納米切片組成，并均勻分布在柔性/導(dǎo)電rGO納米片的網(wǎng)絡(luò)中。由于在放電/充電過(guò)程中同時(shí)存在電容控制和擴(kuò)散控制機(jī)制，因此CoS2-NF/rGO-NS復(fù)合材料作為陽(yáng)極材料具有出色的倍率性能和循環(huán)穩(wěn)定性。根據(jù)DFT計(jì)算/模擬，得出沿CoS2交叉納米分子沿〈100〉擴(kuò)散方向的相應(yīng)擴(kuò)散勢(shì)壘為0.47 eV，表明有效的鋰離子擴(kuò)散通道。因此，它們?cè)鰪?qiáng)的電化學(xué)性能歸因于兩個(gè)組分的協(xié)同作用：高活性/穩(wěn)定的納米花狀CoS2-NF結(jié)構(gòu)和柔性/導(dǎo)電的還原石墨烯納米片(rGO-NS)。

1.3 MSx/碳納米管復(fù)合材料

碳納米管具有獨(dú)特的力學(xué)、電學(xué)等性能，特別是力學(xué)性能優(yōu)良，其楊氏模量?jī)?yōu)于所有的碳纖維，最大超1 TPa。碳納米管具有很高的模量，刻蝕后的碳納米管為金屬硫化物的生長(zhǎng)提供了許多活性位點(diǎn)，其特殊的結(jié)構(gòu)以及穩(wěn)定的電化學(xué)性能為其作為金屬硫化物電極基底材料提供了可能。

Wang等人[15]通過(guò)簡(jiǎn)單而有效的溶劑熱法制備了硫化鈷/碳納米管(CoS/CNTs)納米復(fù)合材料，通過(guò)涂覆在碳納米管上的CoS納米顆粒構(gòu)建納米復(fù)合材料，(如圖4)并研究了CoS/CNTs納米復(fù)合材料作為L(zhǎng)IBs陽(yáng)極材料的電化學(xué)性能。結(jié)果表明，該材料具有出色的倍率性能和優(yōu)異的電化學(xué)性能，這歸因于雜化結(jié)構(gòu)的良好結(jié)合以及源自CNT結(jié)構(gòu)的更好的電子傳輸。Kuang研究組[16]設(shè)計(jì)了一種蝕刻多壁碳納米管(CNTs)和納米ZnS納米顆粒的復(fù)合材料(ZnS-CNTs)作為鋰離子電池的陽(yáng)極材料。在空氣中刻蝕碳納米管可獲得缺陷較多的粗糙表面，為納米ZnS的生長(zhǎng)提供了許多活性位點(diǎn)，為ZnS的生長(zhǎng)提供了許多活性位點(diǎn)。ZnS-CNTs的特殊結(jié)構(gòu)克服了ZnS在高電流密度下充放電時(shí)的嚴(yán)重極化，在高電流密度下表現(xiàn)出優(yōu)異的速率性能和長(zhǎng)周期的循環(huán)穩(wěn)定性。此外，ZnS-CNTs電極表現(xiàn)出典型的比容量恢復(fù)現(xiàn)象，這主要是由于在重復(fù)電化學(xué)反應(yīng)和再結(jié)晶過(guò)程中，ZnS納米顆粒逐漸延伸到碳納米管表面，增加了電化學(xué)反應(yīng)的活性區(qū)域。

圖4 CoS/CNTs的制備過(guò)程Fig 4 The synthetic scheme of CoS/CNTs nanocomposites

1.4 其他MSx/碳復(fù)合材料

由于碳具有良好的導(dǎo)電性和機(jī)械性能可促進(jìn)導(dǎo)電性能差的金屬硫化物的電子傳遞，并作為彈性緩沖層緩解充放電過(guò)程中體積變化引起的應(yīng)變，因此能夠有效地提高金屬硫化物可逆容量，并改善其循環(huán)性能、導(dǎo)電性和倍率性能。其中，與金屬硫化物復(fù)合的碳前驅(qū)體材料主要有酚醛樹(shù)脂(RF)、聚多巴胺等。與RF樹(shù)脂復(fù)合最常用的方法是模板法，它會(huì)在模板材料表面形成一層均勻的聚合物膜，通過(guò)在惰性氣氛下進(jìn)行煅燒，就可以得到具有微孔結(jié)構(gòu)的碳層，該方法可簡(jiǎn)單，重復(fù)性高，適于擴(kuò)大化，調(diào)節(jié)反應(yīng)物濃度和反應(yīng)時(shí)間，得到的碳層可從幾十納米到上百納米不等。而多巴胺在弱堿條件下(pH約8.5)接觸空氣可在幾乎任何固體材料表面聚合并形成聚多巴胺(PDA)納米薄膜，因此通常采用PDA對(duì)材料進(jìn)行包裹，然后對(duì)其在惰性氣氛下進(jìn)行煅燒得到碳包裹材料，以此引入碳?xì)ぐ慕饘倭蚧锊粌H能在充放電過(guò)程中保持穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，還可以提高導(dǎo)電性，其次氮摻雜進(jìn)一步增強(qiáng)導(dǎo)電性并有利于鋰離子嵌入和電荷轉(zhuǎn)移。

圖5 (a)中孔空心碳球(MHCS)中的超細(xì)Sb2S3納米顆粒，(b)NiSx@C蛋黃殼盒及c)Fe7S8@NC納米復(fù)合材料的合成過(guò)程Fig 5 The synthetic scheme of the Sb2S3 @C nanospheres, NiSx @C and Fe7S8 @NC nanocomposites

Luo等人[17]通過(guò)便捷的模板法和水熱法，將Sb2S3與RF樹(shù)脂進(jìn)行復(fù)合，先在SiO2表面形成一層均勻的聚合物膜，通過(guò)在惰性氣氛下進(jìn)行煅燒得到具有微孔結(jié)構(gòu)的碳層，再用SiO2用氫氧化鈉刻蝕后得到超細(xì)的Sb2S3納米顆粒嵌入中孔空心碳球(MHCS)材料(如圖5a)，其出色的電化學(xué)性能歸因于MHCS的介孔和獨(dú)特的中空特征，不僅促進(jìn)了電子轉(zhuǎn)移和Li+擴(kuò)散，而且還限制了Sb2S3在充放電過(guò)程中的體積膨脹和材料粉碎，保持了Sb2S3的高容量并改善了其循環(huán)性能。Li等人[18]成功開(kāi)發(fā)出了一種分步構(gòu)造方法，以酚醛樹(shù)脂(PFR)為碳前驅(qū)體，通過(guò)模板輔助涂層，熱處理和蝕刻工藝來(lái)合成NiSx@C蛋黃殼盒(如圖5b)，通過(guò)控制蛋黃與蛋殼之間的距離，可以有效緩解材料的體積膨脹，碳?xì)た梢蕴岣卟牧系膶?dǎo)電性，亦可以緩沖鋰化和脫鋰過(guò)程中NiSx的嚴(yán)重體積膨脹，而且還有助于形成穩(wěn)定的SEI層。Zhou等人[19]通過(guò)簡(jiǎn)單的三步合成策略，以多巴胺作為碳?xì)で膀?qū)體可控地制備了核殼結(jié)構(gòu)氮摻雜的Fe7S8納米材料(Fe7S8@NC)(如圖5c)。適當(dāng)厚度的N摻雜碳?xì)げ粌H可以抑制Fe7S8充放電過(guò)程中的大體積變化所引起的顆粒粉碎，而且可以提高電子轉(zhuǎn)移效率。Fe7S8@NC納米復(fù)合材料作為鋰離子電池的負(fù)極材料，具有優(yōu)異的鋰存儲(chǔ)性能。Li等人[20]提出了一種限制硫化策略，通過(guò)引入多巴胺碳?xì)?，制備具有?dú)特核-殼結(jié)構(gòu)的硫鈷共摻雜碳復(fù)合材料(CoS@NSC)。所制備的CoS@NSC復(fù)合材料有利于鋰離子的高效擴(kuò)散、電子的快速轉(zhuǎn)移和結(jié)構(gòu)完整性的改善。

圖6 通過(guò)自模板和選擇性蝕刻及自組裝合成YDSC-SnS@NSC的示意圖Fig 6 Schematic of synthesis of YDSC-SnS@NSC by the self-templated and selective etching method as well as a heat- and capillary-induced self-assembly

本課題組內(nèi)[21]通過(guò)自模板化和選擇性蝕刻方法以及自組裝策略合成了卵黃-雙殼立方狀SnS@N-S共摻雜碳(YDSC-SnS@ NSC)。采用ZnSn(OH)6(ZHS)固體納米立方體被用作模板，用于形成包裹活性材料的薄碳?xì)ぃ瑥亩乐咕奂⒈３志鶆蛐?。然后通過(guò)簡(jiǎn)便的熱硫化工藝將ZHS轉(zhuǎn)化為ZnS-SnS2中間雜化物。因?yàn)镾nS2在酸性條件下不溶，所以通過(guò)選擇性地去除ZnS成分很容易創(chuàng)建卵黃殼結(jié)構(gòu)。進(jìn)一步的熱處理促進(jìn)了SnS2的熔化并導(dǎo)致SnS2分解為SnS，同時(shí)伴隨著熱和毛細(xì)管驅(qū)動(dòng)的自組裝，從而形成SnS內(nèi)核和SnS/C雙殼。具有內(nèi)部空隙空間和堅(jiān)固的雙殼的此類納米結(jié)構(gòu)可用于在鋰化和鈉化過(guò)程中緩沖SnS的體積膨脹。此外，摻雜到碳?xì)ぶ械腘和S原子可以增強(qiáng)電導(dǎo)率，這有利于快速的電荷轉(zhuǎn)移動(dòng)力學(xué)。由于這些優(yōu)點(diǎn)，作為鋰離子電池陽(yáng)極的YDSC-SnS@ NSC 具有改善的電化學(xué)性能。特別是，用于Na離子電池的YDSC-SnS @ NSC 陽(yáng)極在8 A·g-1下顯示出257 mA h·g-1的出色倍率能力和超穩(wěn)定的長(zhǎng)期循環(huán)性能，電流密度為1 A·g-1，容量保持率為83.5%(第一個(gè)周期為340 mA·hg-1，最終達(dá)到284 mA·hg-1)，僅為0.012%每個(gè)周期的容量衰減超過(guò)1500個(gè)周期。如此優(yōu)異的電化學(xué)性能表明，這種合理設(shè)計(jì)的陽(yáng)極有望用于鋰離子和鈉離子存儲(chǔ)。

1.5 其他MSx復(fù)合材料

金屬硫化物與其他材料的復(fù)合材料也有報(bào)道，其復(fù)合材料改善純金屬硫化物的鋰離子電化學(xué)性能。Huang等人[26]通過(guò)水熱法將SnS2與不同配比的Ce進(jìn)行了摻雜，相比純SnS2鋰離子電化學(xué)性能有了顯著提升。Chang等人[27]采用微波輔助反應(yīng)法制備了SnS2/SnO2復(fù)合材料。電化學(xué)測(cè)試表明，具有層狀結(jié)構(gòu)的SnS2/SnO2復(fù)合材料作為鋰離子電池的負(fù)極材料，具有較高的可逆能力和良好的循環(huán)性能。Chen等人[22]合成了一種由MoS2/Fe3O4復(fù)合材料，MoS2納米片為納米顆粒的修飾提供了可流動(dòng)的襯底，適應(yīng)了循環(huán)過(guò)程中Fe3O4的體積變化；而Fe3O4納米顆粒主要作為隔離劑來(lái)穩(wěn)定復(fù)合結(jié)構(gòu)，使得MoS2納米片的活性表面在充放電過(guò)程中可被電解液穿透，基于這些優(yōu)點(diǎn)，該復(fù)合材料作為鋰離子電池陽(yáng)極材料時(shí)，在2和10 A·g-1電流密度下分別有著1 033和224 mAh·g-1的比容量。

2 結(jié) 語(yǔ)

綜上所述，金屬硫化物由于比傳統(tǒng)石墨具有更大的容量提升能力，被認(rèn)為是鋰離子電池極具吸引力的陽(yáng)極材料。然而，它們較差的循環(huán)穩(wěn)定性和速率性能卻阻礙了它們?cè)趯?shí)際應(yīng)用中的應(yīng)用。金屬硫化物陽(yáng)極的基本挑戰(zhàn)被概括為活性粒子的大體積變化、電極的粉碎、緩慢的電荷轉(zhuǎn)移和不穩(wěn)定的固體電解質(zhì)界面，雖然納米結(jié)構(gòu)和復(fù)合材料的設(shè)計(jì)和制備在提高金屬硫化物的電化學(xué)性能方面取得了很大的成功，但仍需要更多的研究工作來(lái)闡明它們之間的關(guān)系，并將其作為下一代電極設(shè)計(jì)的指導(dǎo)，隨著行業(yè)的快速發(fā)展和業(yè)界的日益重視，將納米技術(shù)和復(fù)合設(shè)計(jì)合理結(jié)合，有望在不久的將來(lái)實(shí)現(xiàn)大規(guī)模、低成本制備具有良好電化學(xué)性能的金屬硫化物并投入到電池行業(yè)中使用。