（25+5）%丙草胺·乙氧氟草醚水乳劑的研制

吳星星

（南通江山農(nóng)藥化工股份有限公司，江蘇南通 226017）

水乳劑主要是在是乳化劑的作用下，對液、固體農(nóng)藥和有機(jī)溶劑進(jìn)行混配，微小液滴在水中擴(kuò)散后，形成不透明的水包油乳狀液；而相比乳油而言，水乳劑摒棄使用大量的有機(jī)溶劑，而是以水取而代之，因此具有更好的經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境友好度，此類劑型更加優(yōu)良，是更具有推廣價(jià)值的農(nóng)藥新劑型。

丙草胺是酰胺類選擇性芽前除草劑，具有內(nèi)吸傳導(dǎo)性，然而由于長期單一使用，導(dǎo)致稗草等雜草對其產(chǎn)生了抗性，藥效已有了明顯下降，造成田間雜草種群明顯更替，部分原危害性低的雜草已變?yōu)橹饕s草種群，特別是闊葉雜草。鑒于此問題，開發(fā)研制（25+5）%丙草胺· 乙氧氟草醚水乳劑具有非常重要的意義，該水乳劑對稗草及闊葉雜草具有明顯的協(xié)同增效作用，見表1。

表1 有效成分類別及機(jī)理

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑與儀器

94%丙草胺原藥，江山股份。96%乙氧氟草醚原藥，嘉禾化工。溶劑：150#、200#、混合溶劑H（150#+環(huán)氧大豆油），江山股份配制。乳化劑：R1（蓖麻油聚氧乙烯醚），亨斯邁公司；國外復(fù)配型乳化劑R2，阿克蘇諾貝爾公司；國外復(fù)配型乳化劑R3，亨斯邁公司。增稠劑：聚丙烯酰胺和纖維素醚。防凍劑：氯化鈣、酒精、甘油、乙二醇。西斯特消泡劑。純水等。

氣相色譜儀、顆粒粒徑分析儀，日本島津公司；精密電子天平，上海精密儀器儀表有限公司；M312346數(shù)字式黏度計(jì)，北京中西華大科技有限公司；MT-5000pH 計(jì)，上海三本環(huán)?？萍加邢薰荆籇HG-9073A 智能數(shù)顯恒溫鼓風(fēng)干燥箱，上海篤特科學(xué)儀器有限公司；高速剪切機(jī)，南通米格流體機(jī)械科技有限公司；FYL-YS-280L 恒溫冰箱等。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 性能測試

使用氣相色譜法測定有效成分含量；使用顆粒粒徑分析儀測試水乳劑的粒徑分布；采用黏度計(jì)測定樣品的黏度；根據(jù)農(nóng)藥乳液穩(wěn)定性測定方法（GB/T 1603—2001），測試乳化的穩(wěn)定；根據(jù)農(nóng)藥pH 的測定方法（GB/T 1601—1993），測試樣品的pH；根據(jù)農(nóng)藥低溫穩(wěn)定性測定方法（GB/T 19137—2003），測定樣品的冷貯穩(wěn)定性；根據(jù)農(nóng)藥熱貯穩(wěn)定性測定方法（GB/T 19136—2003），測定樣品的熱貯穩(wěn)定性；外觀指標(biāo)測試，如果液體中能析出水或者油，說明液體的流動(dòng)性比較差，則不合格。

1.2.2 制配工藝

將適量的乙氧氟草醚原藥溶解在有機(jī)溶劑中，溶解全過程通過水浴維持溫度在50～70℃，待充分溶解后，再加入適量的丙草胺原藥和乳化劑，得到透明的油狀液體，制得油相；在攪拌條件下，加入純水、防凍劑、增稠劑和消泡劑，攪拌混合均勻后，制得水相。將高速剪切機(jī)轉(zhuǎn)速調(diào)至低速狀態(tài)，緩慢在水相中加入油相后，再提高剪切機(jī)轉(zhuǎn)速至10000r/min，約12min 后，配制得到水乳劑。

2 結(jié)果分析

2.1 溶劑篩選

乙氧氟草醚在常溫下為褐色及黃色無味粉末，在丙酮、乙醇或二甲苯等有機(jī)溶劑中具有較好的溶解性。油相配制實(shí)驗(yàn)時(shí)，分別使用150#、200#溶劑油、混合溶劑H，對混合液稍微加熱后呈現(xiàn)清亮透明，再將配制的油相在水相中乳化，經(jīng)過冷貯、熱貯、常溫等，進(jìn)一步考慮剪切乳化后的析水狀況，判定選用18%的混合溶劑H 作為復(fù)配水乳劑的溶劑更為合適，見表2。

表2 油相適配性實(shí)驗(yàn)

2.2 乳化劑選擇和用量

對于水乳劑的選用，一般情況使用非離子和陰離子型表面活性劑作為乳化劑。非離子表面活性劑可降低水包油界面的表面張力，在液滴的表面形成保護(hù)膜，從而能避免粒子的聚集和絮凝；陰離子型表面活性劑主要是在水包油界面形成雙電層，讓液滴表面附帶同種電荷，利用同種電荷的相互排斥，能夠避免粒子的凝聚。復(fù)配選用適當(dāng)?shù)谋砻婊钚詣?，能充分發(fā)揮協(xié)同效應(yīng)，確保配制得到更加穩(wěn)定的水乳劑。此實(shí)驗(yàn)結(jié)合丙草胺和乙氧氟草醚的化學(xué)結(jié)構(gòu)與特性，選用陰非離子表面活性劑、復(fù)配乳化劑，測定配方的各項(xiàng)性能見表3。

表3 乳化劑各項(xiàng)性能的測定

2.3 防凍劑選用

常用防凍劑，主要有氯化鈣、酒精、甘油、乙二醇等，一般用量在3%～5%。通過實(shí)驗(yàn)一一驗(yàn)證后，上述的防凍劑均有比較好的效果，綜合考慮配方和成本的因素，本水乳劑配制選定乙二醇（用量5%）作為防凍劑。

2.4 增稠劑選用

制劑的穩(wěn)定性受水乳劑黏度的影響。黏度較高時(shí)，制劑將不易傾倒，且加工也變得比較難；黏度較低時(shí)，制劑較容易分層。此次配方選用了聚丙烯酰胺和纖維素醚，經(jīng)實(shí)驗(yàn)認(rèn)定，制劑不需要添加增稠劑也能滿足水乳劑的各項(xiàng)指標(biāo)要求。

2.5 配方選定

經(jīng)過上述的溶劑、乳化劑、增稠劑和防凍劑篩選等系列實(shí)驗(yàn)，綜合考慮后，確定水乳劑的復(fù)配配方為25%丙草胺原藥（折百）、5%乙氧氟草醚原藥（折百）、18% 混合溶劑H、復(fù)配乳化劑（3.5%R2+1.5%R1）、5%乙二醇、0.01%消泡劑、純水補(bǔ)足至100%。

2.6 粒徑分析

使用顆粒粒徑分析儀對復(fù)配的水乳劑進(jìn)行粒徑分布檢測。結(jié)果顯示：樣品粒徑D50值0.931μm，D95值1.359μm。經(jīng)測試表明，此次配制的水乳劑粒徑的集中度較高，且呈現(xiàn)正態(tài)分布。

2.7 傾倒性測定

將不同批次的水乳劑樣品，在容器中放置一段時(shí)間后，按規(guī)定的統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)操作進(jìn)行傾倒，對容器內(nèi)滯留的試劑量進(jìn)行測定；用水洗滌容器后，再進(jìn)行測定。最終得出，該配方的傾倒后殘余物為1.46%、洗滌后殘余物為0.19%，符合要求。

2.8 冷貯、熱貯穩(wěn)定性測定

將復(fù)配水乳劑在（50±2）℃恒溫箱中保存14d 后，樣品具有良好的熱貯穩(wěn)定性。采用氣相色譜儀分析貯存前、后的有效成分，熱貯前、后的丙草胺和乙氧氟草醚的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為24.88%、4.74%和25.44%、4.87%，無分解情況，外觀呈現(xiàn)乳狀液，且未分層。

將復(fù)配水乳劑在（0±2）℃恒溫冰箱中保存7d 后，樣品具有較好的冷貯穩(wěn)定性。冷貯后離析物0.02mL，低于離析物指標(biāo)（0.3mL），冷貯前、后的水乳劑均為乳狀液，無分層的情況。在自然條件下，將樣品置于安瓿瓶中貯存2a，樣品的穩(wěn)定性較好，滿足水乳劑的標(biāo)準(zhǔn)要求。除此之外，經(jīng)測試，樣品pH為7.4，持久起泡性19mL。

3 結(jié)束語

農(nóng)藥水乳劑已作為劑型水性化發(fā)展的重點(diǎn)研究方向之一，此項(xiàng)研制工作對我國農(nóng)藥乳油劑型品種改型具有重要的促進(jìn)意義，也適應(yīng)國家的節(jié)能減排和綠色發(fā)展理念。本文通過系列的配方研究實(shí)驗(yàn)，優(yōu)化了（25+5）%丙草胺·乙氧氟草醚水乳劑的配方，產(chǎn)品的各項(xiàng)指標(biāo)均滿足水乳劑產(chǎn)品的要求，具有良好的開發(fā)價(jià)值和市場應(yīng)用前景。