淺談環(huán)境樣品中苯胺類(lèi)化合物的測(cè)定方法

諶佳佳 ， 嚴(yán)雪偉 ， 張晶晶

(河南省化工研究所有限責(zé)任公司 ， 河南 鄭州 450052)

苯胺類(lèi)化合物是重要的化工原料，主要用于染料、醫(yī)藥、農(nóng)藥、樹(shù)脂、橡膠、塑料、清漆等工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程。目前，在大氣、地下水、河流、土壤和底泥中已發(fā)現(xiàn)苯胺類(lèi)化合物的殘留，這類(lèi)污染物含量低、分布廣、毒性大，對(duì)環(huán)境和生物構(gòu)成極大危害。此類(lèi)化合物具有高毒性。苯胺被世衛(wèi)組織國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)列為第3類(lèi)致癌物，苯胺類(lèi)化合物被列入我國(guó)規(guī)定的優(yōu)先控制污染物[1]。環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)對(duì)苯胺類(lèi)規(guī)定了限制要求。如《土壤環(huán)境質(zhì)量建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控標(biāo)準(zhǔn)(試行) GB36600—2018》規(guī)定了苯胺類(lèi)篩選值：一類(lèi)用地低于92 mg/kg，二類(lèi)用地低于260 mg/kg；管制值：一類(lèi)用地低于211 mg/kg，二類(lèi)用地低于663 mg/kg。《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) GB3838—2002》規(guī)定苯胺0.1 mg/L。因此，環(huán)境樣品中苯胺類(lèi)物質(zhì)的測(cè)定成為環(huán)境監(jiān)測(cè)中非常重要的內(nèi)容之一。

1 苯胺類(lèi)化合物的測(cè)定方法研究現(xiàn)狀

近年來(lái)，國(guó)內(nèi)環(huán)保行業(yè)對(duì)水中苯胺類(lèi)的分析方法標(biāo)準(zhǔn)從最初的國(guó)標(biāo)推薦N-(1-萘基)乙二胺偶氮分光光度法，到《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》(第四版增補(bǔ)版)規(guī)定了苯胺類(lèi)的液相色譜法，再到生態(tài)環(huán)境部規(guī)定了地表水、地下水、海水、生活污水和工業(yè)廢水中19種苯胺類(lèi)化合物的氣相色譜質(zhì)譜法和17種苯胺類(lèi)化合物的液相色譜—三重四極桿質(zhì)譜法，可定量分析的苯胺類(lèi)化合物已越來(lái)越多。相關(guān)文獻(xiàn)研究對(duì)水質(zhì)中的苯胺類(lèi)物質(zhì)的測(cè)定方法由最初的光度法、色譜法延伸至電化學(xué)法、熒光法、毛細(xì)管電泳法等。不同的分析方法有著各自的優(yōu)勢(shì)和不足，研究者對(duì)這些方法的限制因素進(jìn)行了不斷的改進(jìn)。對(duì)于大氣樣品的苯胺類(lèi)檢測(cè)已有相關(guān)參照標(biāo)準(zhǔn)，主要方法是鹽酸萘乙二胺分光光度法、高效液相色譜法和氣相色譜法，其中研究和使用最為廣泛的是氣相色譜法。而土壤樣品的苯胺類(lèi)測(cè)定方法相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的氣相色譜-質(zhì)譜法中僅給出了4-氯苯胺、2-硝基苯胺、3-硝基苯胺和4-硝基苯胺4個(gè)項(xiàng)目的檢出限和測(cè)定下限。液相色譜—三重四極桿質(zhì)譜法測(cè)定土壤和沉積物中15種苯胺類(lèi)和聯(lián)苯胺類(lèi)僅給出了征求意見(jiàn)稿，相關(guān)文獻(xiàn)對(duì)該方面的研究也較少，其主要難點(diǎn)在于土壤樣品基質(zhì)復(fù)雜，萃取體系、萃取溶劑、凈化方式都會(huì)直接影響檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確度。

2 水質(zhì)中苯胺類(lèi)化合物的測(cè)定

2.1 分光光度法及其改進(jìn)

我國(guó)最早推薦使用的水中苯胺類(lèi)化合物總量的測(cè)定方法為N-(1-萘基)乙二胺偶氮分光光度法，該方法最為經(jīng)典，但存在顯色劑N-(1-萘基)乙二胺溶液濃度大，試劑空白值高；酸度調(diào)節(jié)操作難于標(biāo)準(zhǔn)化；被測(cè)水樣基質(zhì)干擾諸多因素導(dǎo)致國(guó)標(biāo)法操作復(fù)雜、分析時(shí)間長(zhǎng)、測(cè)定精密度和準(zhǔn)確度差[2]。因此在實(shí)際運(yùn)用中，研究者不斷對(duì)該測(cè)定方法進(jìn)行改進(jìn)。

2.1.1比色手段的改進(jìn)

①利用顯色原理開(kāi)發(fā)不同的顯色劑。利用亞硝酸鹽與苯胺發(fā)生重氮化反應(yīng)，再分別應(yīng)用N-(1-萘基)-乙二胺、α-萘胺、α-萘酚、鄰甲氧基酚、8-羥基喹啉和變色酸作為偶聯(lián)劑在不同波長(zhǎng)下進(jìn)行測(cè)定。此外，平樹(shù)水[3]利用六次甲基四胺一鹽酸緩沖體系中,以鐵氰化鉀為催化劑使苯胺與4-氨基安替比林發(fā)生反應(yīng)，生成紫紅色絡(luò)合物，其顏色深度與苯胺類(lèi)的濃度成正比，該比色法適用于測(cè)定苯環(huán)上未連接基團(tuán)的芳香胺。劉海軍等[4]依據(jù)在亞硝基鐵氰化鉀存在下，苯胺在磷酸鹽介質(zhì)(pH值=1～1.4)中與次氯酸鈉、苯酚反應(yīng)形成靛酚。測(cè)定苯胺在0.06～6.40 g/L符合比爾定律。孫國(guó)軍[5]發(fā)現(xiàn)在亞硝基鐵氰化鉀存在下，苯胺在氫氧化鈉介質(zhì)(pH值=12.5)中與次氯酸鈉、水楊酸反應(yīng)生成靛酚藍(lán)。苯胺的質(zhì)量濃度在0.09～8.00 mg/L內(nèi)符合比爾定律。

②褪色及阻抑催化褪色光度法。研究發(fā)現(xiàn)在酸性介質(zhì)中，苯胺對(duì)高錳酸鉀具有褪色作用，痕量苯胺也可抑制溴酸鉀氧化熒光素的褪色反應(yīng)，從而建立了褪色光度法測(cè)定苯胺類(lèi)物質(zhì)的新方法。姚紹龍[6]研究發(fā)現(xiàn)在pH值為4.2的鄰苯二甲酸氫鉀-氫氧化鈉溶液中，I-能靈敏地催化(NH4)2S2O8氧化孔雀綠(MG)褪色，痕量苯胺對(duì)上述催化褪色指示反應(yīng)有強(qiáng)烈的阻抑作用，并根據(jù)3σ/s計(jì)算出該方法的檢出限為0.283 μg/L。

2.1.2pH值調(diào)控方式的改進(jìn)

偶氮分光光度法反應(yīng)的最佳pH值是1.5～2.0，采用固體硫酸氫鉀或無(wú)水碳酸鈉調(diào)節(jié)試液pH值，用量難以掌握、操作繁瑣、分析結(jié)果重現(xiàn)性差。因此，改固體pH調(diào)節(jié)劑為液體pH調(diào)節(jié)劑，并使之定量化，或以不同濃度的硫酸溶液代替硫酸氫鉀來(lái)調(diào)節(jié)樣品的酸度，可最大限度地滿(mǎn)足分析方法在操作、重復(fù)、可靠、準(zhǔn)確等方面的要求。姚超英[7]采用酚酞作為指示劑進(jìn)行調(diào)節(jié)至紅色出現(xiàn)瞬間，再定量加入鹽酸控制溶液pH值，此類(lèi)改進(jìn)均是為準(zhǔn)確控制溶液酸度，最大限度地減小鹽度引起的實(shí)驗(yàn)偏差，保證測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度。

2.1.3流動(dòng)注射技術(shù)的應(yīng)用

研究者依據(jù)苯胺與亞硝酸鹽發(fā)生重氮化反應(yīng)，剩余的亞硝酸鹽氧化亞鐵氰化鉀或碘化鉀，其產(chǎn)物可與魯米諾發(fā)生化學(xué)發(fā)光反應(yīng)或遇淀粉變藍(lán)的高靈敏反應(yīng)原理，建立流動(dòng)注射光度法測(cè)定苯胺類(lèi)化合物。也有基于在多聚磷酸介質(zhì)中，KMnO4氧化苯胺能產(chǎn)生強(qiáng)化學(xué)發(fā)光原理，測(cè)定水質(zhì)中苯胺的方法。鄧大偉等[8]基于陰離子交換樹(shù)脂對(duì)苯酚類(lèi)干擾物質(zhì)的吸附，實(shí)現(xiàn)苯酚類(lèi)與苯胺類(lèi)物質(zhì)的分離，建立了以陰離子樹(shù)脂在線(xiàn)分離-流動(dòng)注射-4氨基安替比林分光光度測(cè)定廢水中苯胺類(lèi)物質(zhì)的方法。此類(lèi)方法在溶液處理方面采用流動(dòng)注射技術(shù)，苯胺含量采用直接或間接式測(cè)定。

2.1.4基質(zhì)干擾消除方式的改進(jìn)

為消除水樣基質(zhì)干擾，可將脫色劑的添加量具體化，制作工作曲線(xiàn)時(shí)同步添加脫色劑，或以硅油Ⅱ作為消泡劑，去除工業(yè)廢水中殘留的大量表面活性劑的顯色干擾，可保證試驗(yàn)的準(zhǔn)確度。袁存光等[9]研究在不同pH值的鹽酸介質(zhì)中，直接用紫外四階導(dǎo)數(shù)光譜法測(cè)定不同類(lèi)型污水中的苯胺類(lèi)物質(zhì)，此方法不需要預(yù)蒸餾和顯色等復(fù)雜的操作，可消除苯酚、石油類(lèi)、懸浮物及硫化物等的干擾。

2.2 電化學(xué)法

電化學(xué)分析法由于所需儀器設(shè)備簡(jiǎn)單，操作方便，易于推廣而被廣泛應(yīng)用，其中吸附溶出伏安法對(duì)有機(jī)化合物的測(cè)定，尤其是在表面活性劑、生物堿、藥物、染料及農(nóng)藥的測(cè)定上具有顯著優(yōu)勢(shì)。張麗君等[10]研究了在酸性介質(zhì)中，苯胺與亞硝酸根離子和鹽酸萘乙二胺反應(yīng)生成玫瑰紅色偶氮染料在汞電極上具有良好的吸附性能，并且在氨性緩沖介質(zhì)中可在汞電極上還原，于-0.5 V左右產(chǎn)生一靈敏的吸附極譜波。據(jù)此，建立了吸附溶出伏安法測(cè)定苯胺的方法。當(dāng)吸附富集時(shí)間為3 min時(shí)，該法的檢測(cè)下限為5×10-9mol/L，比分光光度法降低了近兩個(gè)數(shù)量級(jí)。極譜法因其具有良好的重現(xiàn)性和選擇性被用于苯胺類(lèi)的測(cè)定。孫國(guó)軍[11]研究了苯胺在磷酸鹽介質(zhì)中(pH值=10.4)與次氯酸鈉、苯酚反應(yīng)，其產(chǎn)物靛酚藍(lán)在磷酸鹽-氫氧化鈉介質(zhì)中(pH值=12.74)，在-0.42 V處產(chǎn)生靈敏的吸附波，該方法最低可檢測(cè)0.002 mg/L的苯胺。

2.3 熒光光度法

熒光光度法測(cè)定苯胺的報(bào)道多為動(dòng)力學(xué)熒光法和重氮化-耦合反應(yīng)體系的熒光猝滅法。動(dòng)力學(xué)熒光法主要是在酸性介質(zhì)，痕量苯胺抑制過(guò)碘酸鉀氧化羅丹明6G的熒光猝滅，或痕量對(duì)硝基苯胺抑制溴酸鉀氧化羅丹明6G、羅丹明B的熒光猝滅。程定璽等[12]發(fā)現(xiàn)在醋酸介質(zhì)中，痕量苯胺對(duì)溴酸鉀和過(guò)氧化氫氧化羅丹明6G使其熒光猝滅的反應(yīng)有抑制作用。武秀紅等[13]依據(jù)重氮化反應(yīng)生成的重氮鹽在堿性條件下與2-萘酚發(fā)生耦合，而2-萘酚的熒光強(qiáng)度降低程度與苯胺類(lèi)化合物的濃度成正比，建立了重氮化-耦合反應(yīng)體系的熒光猝滅法測(cè)定水中微量的苯胺類(lèi)化合物。

2.4 毛細(xì)管電泳法

毛細(xì)管電泳法以其進(jìn)樣量少、分析速度快、分離效率高等優(yōu)越性能，被廣泛應(yīng)用于環(huán)境樣品的分析。趙淑莉等[14]采用膠束電動(dòng)毛細(xì)管色譜技術(shù)分離了廢水中7種苯胺類(lèi)化合物，系統(tǒng)地研究了苯胺類(lèi)化合物的分離和方法的重現(xiàn)性、線(xiàn)性及最小檢測(cè)量，但該方法無(wú)法滿(mǎn)足實(shí)際樣品測(cè)定中苯胺的回收率。熊輝等[15]采用含有β-環(huán)糊精和十二烷基磺酸鈉的磷酸鹽緩沖溶液作為分離體系，用毛細(xì)管電泳分離幾種鹵代苯胺，該方法測(cè)得苯胺類(lèi)化合物的檢出限為(1.2～4.2)×10-6mol/L。白新偉等[16]采用10-乙基吖啶酮-2-磺酰氯柱前衍生廢水中10種苯胺類(lèi)化合物，可實(shí)現(xiàn)12 min內(nèi)快速高效的基線(xiàn)分離。

2.5 色譜法

近年來(lái)，隨著色譜技術(shù)的發(fā)展，色譜法以分辨率高，分析速度快，重復(fù)性高，方便自動(dòng)化操作的優(yōu)勢(shì)，在環(huán)境領(lǐng)域的應(yīng)用越來(lái)越廣泛，也成為各標(biāo)準(zhǔn)紛紛推薦使用的方法。在水質(zhì)苯胺類(lèi)化合物的測(cè)定中，色譜法的研究已越來(lái)越成熟，可定量測(cè)定的化合物種類(lèi)也越來(lái)越多。而如何克服基質(zhì)干擾，保證待測(cè)化合物全部萃取及結(jié)果的準(zhǔn)確性成為色譜法研究的關(guān)鍵因素。

2.5.1LC和LC-MS技術(shù)

王超等[17]采用混合型固相萃取小柱對(duì)廢水樣品進(jìn)行前處理，超高效液相色譜法測(cè)定苯胺、4-硝基苯胺、聯(lián)苯胺、3-硝基苯胺、2-硝基苯胺、2，4-二硝基苯胺和N，N-二甲基苯胺，此7種苯胺類(lèi)化合物可在6.5 min內(nèi)實(shí)現(xiàn)基線(xiàn)分離，方法檢出限(S/N=3)達(dá)到0.10～0.50 μg/L。當(dāng)采取分散液液微萃取/高效液相色譜法測(cè)定水樣中的苯胺類(lèi)物質(zhì)，需考察萃取劑的種類(lèi)、分散劑的種類(lèi)、分散劑和萃取劑體積比、分散劑和萃取劑總體積、樣品pH值、鹽效應(yīng)、萃取時(shí)間等影響因素，以確保試驗(yàn)的準(zhǔn)確度。母應(yīng)鋒等[18]考察了樣品經(jīng)乙腈鹽析萃取后直接進(jìn)樣分析，結(jié)果表明11種苯胺類(lèi)化合物在0.20～1.00 mg/L內(nèi)具有良好的線(xiàn)性關(guān)系，方法檢出限0.002～0.007 mg/L。馬瑩等[19]采用超聲作為外力輔助加速乳濁液的形成，使得萃取過(guò)程更加迅速、高效。但該方法在測(cè)定準(zhǔn)確度時(shí)發(fā)現(xiàn)低濃度下對(duì)三氟甲基苯胺的加標(biāo)回收率略低于正常值，其原因可能是環(huán)境水樣中，溶解氧或是其他氧化性基質(zhì)的含量比超純水的含量高很多，對(duì)三氟甲基苯胺具有還原性，與氧化性物質(zhì)反應(yīng)降低其濃度。雖然液相色譜法可滿(mǎn)足實(shí)際樣品的測(cè)定需求，但該方法僅靠保留時(shí)間定性。對(duì)于基質(zhì)復(fù)雜的樣品，可能會(huì)導(dǎo)致結(jié)果產(chǎn)生假陽(yáng)性。有研究者采用直接進(jìn)樣的液相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定水樣中的5種芳香胺，由于檢測(cè)器為單級(jí)質(zhì)譜，定性能力稍差。趙云芝等[20]采用直接進(jìn)樣-液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定水中苯胺類(lèi)化合物，無(wú)需進(jìn)行前處理，簡(jiǎn)單、快速，且串聯(lián)質(zhì)譜采用多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式，有效“屏蔽”樣品基體干擾。

2.5.2GC和GCMS聯(lián)用技術(shù)

氣相色譜與不同類(lèi)型檢測(cè)器聯(lián)用測(cè)定水質(zhì)中苯胺類(lèi)化合物均有研究。賀小敏等[21]采用液液萃取氣相色譜法氮磷檢測(cè)器測(cè)定飲用水中19種苯胺類(lèi)化合物，結(jié)果表明19種苯胺類(lèi)化合物的方法檢出限在0.06～0.45 μg/L。其他研究者則采用不同的萃取技術(shù)，以氣相色譜法-氫火焰離子化檢測(cè)器測(cè)定水質(zhì)中的苯胺類(lèi)化合物。其萃取技術(shù)主要有頂空固相微萃取、固相微萃取、頂空單滴液相微萃取、磁性固相萃取、自制離子液體鍵合固相微萃取涂層、同步衍生超聲乳化微萃取。同樣氣相色譜法也僅靠保留時(shí)間定性，定性能力稍差，開(kāi)發(fā)氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)顯得非常重要。儲(chǔ)燕萍等[22]采用液液萃取-氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用法測(cè)定飲用水源水中19種苯胺類(lèi)化合物，其檢出限為0.016～0.067 μg/L。采用液液萃取的前處理方式，其在分析和檢測(cè)之前須進(jìn)行過(guò)濾、提取、濃縮等步驟。這些樣品的前處理步驟往往是實(shí)驗(yàn)誤差的主要來(lái)源。為減少前處理過(guò)程帶來(lái)的實(shí)驗(yàn)誤差，研究者以全自動(dòng)固相萃取裝置或吹掃-捕集代替液液萃取前處理方式，簡(jiǎn)化前處理過(guò)程，以氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定。

3 環(huán)境空氣中苯胺類(lèi)化合物的測(cè)定

環(huán)境空氣中苯胺類(lèi)化合物的測(cè)定方法主要有光度法、氣相色譜法、液相色譜法和電化學(xué)法。由于光度法測(cè)定的是苯胺類(lèi)化合物的總量，不能對(duì)每一種苯胺類(lèi)化合物進(jìn)行定性、定量。成志強(qiáng)等[23]采用示波極譜法測(cè)定空氣中的苯胺，雖然其靈敏度優(yōu)于光度法，但無(wú)法與色譜法相比。因此研究者主要采用色譜法測(cè)定環(huán)境空氣中的苯胺類(lèi)化合物。目前研究較多的前處理手段是溶劑解吸和熱脫附法，其解吸溶劑主要有甲醇、含1%氨水的甲醇、二氯甲烷、苯和環(huán)己烷[24]。檢測(cè)手段有液相色譜法和氣相色譜法，液相色譜法檢測(cè)器類(lèi)型有紫外檢測(cè)器和熒光檢測(cè)器，氣相色譜法檢測(cè)器類(lèi)型有氫火焰離子化檢測(cè)器、氮磷檢測(cè)器、電子捕獲檢測(cè)器和質(zhì)譜檢測(cè)器測(cè)定。研究的化合物主要有苯胺、鄰甲氧苯胺、鄰甲基苯胺、2, 4-二甲基苯胺、硝基苯胺(鄰、間、對(duì))、2,4-二硝基苯胺、2,6-二硝基苯胺、3,5-二硝基苯胺、4-硝基苯胺、聯(lián)苯胺、3-硝基苯胺、2-硝基苯胺、N,N-二甲基苯胺、N-甲基苯胺、2, 5-二甲基苯胺、三氯苯胺、甲基苯胺(鄰、間、對(duì))。王婷等[25]采用硅膠吸附-甲醇超聲萃取-高效液相色譜法可同時(shí)測(cè)定環(huán)境空氣中的10種苯胺類(lèi)化合物，且采樣體積為0.08 m3時(shí)，方法的檢出限在0.102～1.35 μg/m3。

4 土壤中苯胺類(lèi)化合物的測(cè)定

目前，已實(shí)施的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)涉及到土壤中苯胺類(lèi)有4-氯苯胺、2-硝基苯胺、3-硝基苯胺和4-硝基苯胺的氣相色譜質(zhì)譜法。土壤中苯胺類(lèi)化合物的測(cè)定方法主要有比色法和色譜法。比色法靈敏度低，干擾大，故色譜法的研究最為活躍。馮慧芳等[26]考察了在堿性條件下，從土壤中直接蒸餾提取苯胺類(lèi)化合物，其蒸餾液再用重氮一偶合比色法測(cè)定。鄧延慧等[27]采用頂空氣相色譜法快速測(cè)定土壤中的苯胺，其檢出限為0.22 mg/kg。林建等[28]采用基質(zhì)固相分散萃取-氣相質(zhì)譜聯(lián)用法測(cè)定土壤中19種苯胺類(lèi)物質(zhì)，結(jié)果表明19種苯胺類(lèi)化合物的線(xiàn)性范圍為0.1～10 mg/L，方法檢出限為0.017～0.075 mg/kg。其他研究者采用快速溶劑萃取儀萃取-凝膠滲透色譜凈化，去除樣品中的雜質(zhì)干擾，以氣相色譜/質(zhì)譜法測(cè)定土壤中苯胺類(lèi)化合物。陳燁等[29]建立了固相微萃取-氣相色譜/三重四級(jí)質(zhì)譜法測(cè)定土壤中氯代苯胺類(lèi)殘留，該方法檢出限達(dá)到1～10 pg/g，具有簡(jiǎn)便快捷、抗干擾能力強(qiáng)等特點(diǎn)，適合于土壤中痕量苯胺類(lèi)化合物的大量快速篩查分析。王方園等[30]采用經(jīng)典的索式提取，以二氯甲烷為提取劑可實(shí)現(xiàn)樣品無(wú)需凈化，直接液相色譜法測(cè)定2-硝基苯胺、3-硝基苯胺、4-硝基苯胺和2,4-二硝基苯胺。陳平欽[31]采用超聲波萃取方式提取，超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定土壤中的5種苯胺類(lèi)化合物，該方法基體效應(yīng)小，靈敏度高，檢出限低，達(dá)到0.38～0.54 μg/kg。

5 小結(jié)

環(huán)境樣品中苯胺類(lèi)化合物的測(cè)定中分光光度法只能測(cè)定苯胺類(lèi)化合物的總和，無(wú)法對(duì)單一組分進(jìn)行定量分析，但由于設(shè)備投資成本低，且隨著方法的改進(jìn)，可在一定程度上滿(mǎn)足測(cè)試要求。然而隨著色譜技術(shù)的普遍推廣，自動(dòng)化在線(xiàn)富集技術(shù)的應(yīng)用，簡(jiǎn)化樣品前處理過(guò)程，降低基質(zhì)干擾，滿(mǎn)足多組分測(cè)定是研究的主要問(wèn)題。在水質(zhì)樣品處理中液液萃取由于存在消耗樣品及溶劑量大，耗時(shí)較長(zhǎng)等弱點(diǎn)已逐漸被頂空固相微萃取、固相微萃取、液液微萃取、吹掃捕集、超聲萃取等技術(shù)所改進(jìn)。氣體樣品前處理主要以溶劑解吸和熱脫附為主，土壤樣品基質(zhì)干擾更大，前處理也更為復(fù)雜，經(jīng)典的索式提取技術(shù)耗時(shí)較長(zhǎng)，固相微萃取、快速溶劑萃取及超聲萃取等可大大縮短萃取時(shí)間，提高萃取效率。檢測(cè)器液相以紫外檢測(cè)器、熒光檢測(cè)器為主，氣相以氫火焰離子化檢測(cè)器、氮磷檢測(cè)器、電子捕獲檢測(cè)器為主。而此類(lèi)檢測(cè)器均以保留時(shí)間定性，對(duì)于基質(zhì)復(fù)雜樣品，易出現(xiàn)假陽(yáng)性結(jié)果，因此單四極桿和三重四極桿質(zhì)譜由于其靈敏度高，定性能力強(qiáng)成為檢測(cè)手段的發(fā)展趨勢(shì)。目前，關(guān)于色譜法測(cè)定苯胺類(lèi)化合物的標(biāo)準(zhǔn)方法中，水質(zhì)已有氣相色譜質(zhì)譜法和液相-三重四極桿質(zhì)譜法，環(huán)境空氣僅有氣相色譜法，土壤已有液相-三重四極桿質(zhì)譜法的征求意見(jiàn)稿，因此環(huán)境空氣和土壤樣品中苯胺類(lèi)化合物的質(zhì)譜法測(cè)定研究應(yīng)引起關(guān)注，同時(shí)在消除基質(zhì)干擾的前提下簡(jiǎn)化樣品前處理過(guò)程也是研究的關(guān)鍵問(wèn)題。