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    西部地區(qū)荒煤氣的利用現(xiàn)狀及工藝

    2021-05-12 08:13:08校文超閆昊男
    河南化工 2021年4期
    關(guān)鍵詞:利用工藝

    校文超 , 閆昊男

    (哈密廣匯環(huán)??萍加邢薰?, 新疆 哈密 839000)

    0 前言

    中國西部地區(qū)擁有豐富的煤炭資源,煤質(zhì)優(yōu)良。這類含有特低硫、特低磷、高發(fā)熱量、高油長焰煤,是非常理想的化工用煤。為進(jìn)一步推動優(yōu)質(zhì)煤炭的高效清潔利用,近幾年在哈密地區(qū)建立了一批煤炭分級提質(zhì)利用項目,形成“煤—化—油”的產(chǎn)業(yè)發(fā)展模式,即塊煤經(jīng)過干餾生產(chǎn)提質(zhì)煤和煤焦油,煤焦油進(jìn)一步提出酚油后制取精酚。副產(chǎn)的荒煤氣大多數(shù)廠家均是將其作為燃料燒掉,沒有就其中的H2、CO這類合成氣組分進(jìn)行資源化利用,既浪費了資源,增加了碳排放,又降低了荒煤氣的附加值。如果能夠?qū)⒏碑a(chǎn)荒氣中的H2、CO提取作為原料加以利用,其附加值將是作為燃料的3倍。通過技術(shù)手段對荒煤氣提純并配比成符合現(xiàn)代煤化工合成化產(chǎn)品所需的合格合成氣,避免了煤氣化過程對環(huán)境的沖擊。因此,合理有效統(tǒng)籌荒煤氣資源,通過深度凈化,進(jìn)一步加工轉(zhuǎn)化高附加值石化產(chǎn)品,對增強(qiáng)煤炭項目盈利能力具有重要意義。下面針對荒煤氣的性質(zhì)及下游利用工藝進(jìn)行介紹。

    1 荒煤氣的生產(chǎn)流程、成分及性質(zhì)簡述

    以內(nèi)熱式直立炭化爐生產(chǎn)提質(zhì)煤為例,原料煤為新疆哈密當(dāng)?shù)睾置?。褐煤?jīng)篩分后(10~80 mm)送入炭化爐各上料倉,再經(jīng)滾筒閥進(jìn)入炭化爐。從后工段來的荒煤氣與空氣進(jìn)入炭化爐底部燃燒對原料煤加熱,酰胺類物質(zhì),在適當(dāng)?shù)臈l件下會不斷分解,導(dǎo)致酸度不斷升高。2019年8月增加1臺色譜分析儀器用于分析醋酸中的丙酸含量,要求丙酸含量<20×10-6,底部溫度控制在600~650 ℃,干餾過程中產(chǎn)生的荒煤氣(含水蒸氣和焦油)經(jīng)上升管、橋管進(jìn)入集氣槽,在橋管和集氣槽內(nèi)經(jīng)熱氨水噴灑初冷后進(jìn)入直冷塔、間冷塔、電捕焦油器分離出焦油,然后由煤氣風(fēng)機(jī)加壓后送至脫硫后排至荒煤氣管網(wǎng)。

    凈化后的荒煤氣密度0.9~1.2 kg/m3,熱值為6 698.88 kJ/Nm3。主要特點是煤氣總量大,富含H2、CO、CH4等合成氣,但氮氣含量高,含有焦油、苯萘等芳香族化合物,還有少量的烷烴和烯烴、硫化物、氰化物、氨等,氣體成分復(fù)雜,噸原煤產(chǎn)荒煤氣500~700 m3(指外送,不包括自用),同時產(chǎn)提質(zhì)煤及煤焦油?;拿簹庵饕煞郑篐221.33%、CO17.95%、CH46.29%、CO29.08%、O2+Ar 0.5%、N243.73%、C2以上0.77%、H2S 20×10-6、焦油20 mg/Nm3。

    2 荒煤氣的下游利用及工藝

    荒煤氣氣體成分復(fù)雜,熱值低,凈化難度大,且氮氣含量高,難以加工利用。荒煤氣利用新工藝、新技術(shù)生產(chǎn)的高附加值化工產(chǎn)品介紹如下:

    2.1 用于生產(chǎn)甲醇、乙二醇

    荒煤氣經(jīng)壓縮機(jī)加壓3.0 MPa后,進(jìn)入轉(zhuǎn)化工段,與氧氣在高壓、高溫(1 250 ℃)條件下,荒煤氣體中的烷烴、苯酚、焦油等雜質(zhì)會進(jìn)行熱裂解,氧化還原成一氧化碳和氫氣,提高了原料氣中有效成分的比例,并去除無效雜質(zhì),且轉(zhuǎn)化氣總量(干基)比進(jìn)口氣提高5%左右,經(jīng)轉(zhuǎn)化工段提高了荒煤氣的利用效率。

    表1 轉(zhuǎn)化工段進(jìn)出口主要氣體成分對照表(干基)

    然后進(jìn)入變換工段,通過寬溫耐硫鈷鉬催化劑將一部分CO與H2O反應(yīng),生成H2,調(diào)整H/C為2.05~2.10,以滿足甲醇、乙二醇合成對H/C的要求。隨后進(jìn)入低溫甲醇洗工段,脫除變換氣中的H2S和CO2,出口氣中H2S含量<0.1×10-6,CO2含量<20×10-6。

    經(jīng)過低溫甲醇洗的凈化氣由于氮氣含量太高,不能直接去甲醇合成裝置,需要去變壓吸附裝置,將CO和H2進(jìn)行分離提純,變壓吸附解吸出的富氮氣可作為低溫甲醇洗的氣提氮氣,CO經(jīng)壓縮機(jī)加壓(2.0 MPa)與H2及經(jīng)加壓后的CO2混合后進(jìn)入甲醇合成裝置生成甲醇。從CO壓縮機(jī)段間抽出0.5 MPa的CO進(jìn)入草酸二甲酯合成裝置,與亞酯氣發(fā)生羰化反應(yīng)生成草酸二甲酯,草酸二甲酯進(jìn)入乙二醇合成裝置與H2反應(yīng)生成乙二醇?;拿簹庵萍状肌⒁叶脊に嚵鞒桃妶D1。

    圖1 荒煤氣制甲醇、乙二醇工藝流程

    該工藝荒煤氣利用效率高,不僅能生產(chǎn)大宗化工原料甲醇,還能生產(chǎn)市場缺口較大、需大量進(jìn)口、高附加值的乙二醇,甲醇和乙二醇生產(chǎn)負(fù)荷可以隨時調(diào)整,能靈活抵抗市場風(fēng)險。該工藝處于可行性研究階段,目前全國首套荒煤氣制乙二醇項目在哈密處于建設(shè)階段,根據(jù)研究計算,生產(chǎn)成本約1 500元/t,利潤可觀。

    2.2 用于煤焦油加氫

    荒煤氣經(jīng)加壓1.6 MPa后,進(jìn)入預(yù)處理工段,首先經(jīng)過除油器分離掉其中夾帶的油和水滴,然后自預(yù)處理塔底進(jìn)入預(yù)處理塔,經(jīng)吸附劑除去焦油、萘、重?zé)N等化合物,加熱后變壓吸附的解吸氣作為預(yù)處理塔的再生氣?;拿簹馊缓筮M(jìn)入全變換工段,將荒煤氣中的CO全部與H2O反應(yīng),生成H2,其中變換氣CO含量<1%。

    變換氣進(jìn)入變壓吸附提氫工段,通過高壓吸附、低壓再生,脫除掉變換氣中的N2、CO等雜質(zhì)氣體,產(chǎn)品氫濃度>99.9%;產(chǎn)品氫進(jìn)入煤焦油加氫工段,與煤干餾副產(chǎn)的煤焦油在高溫、高壓反應(yīng)條件下與催化劑接觸,發(fā)生脫硫、脫氮、脫金屬、芳烴飽和、加氫裂化等一系列化學(xué)反應(yīng),以脫除煤焦油原料中的硫、氮、殘?zhí)己徒饘俚入s質(zhì),并有效將大的烴類分子裂化成小的烴類分子,生產(chǎn)出1#、2#輕質(zhì)煤焦油,副產(chǎn)煤瀝青。煤焦油加氫工藝流程見圖2。

    圖2 煤焦油加氫工藝流程

    由于荒煤氣和煤焦油同為煤干餾副產(chǎn)品,該工藝原料就近取材,幾乎沒有物流成本,生產(chǎn)的1#、2#輕質(zhì)煤焦油具有很高的經(jīng)濟(jì)價值。該工藝已投產(chǎn),并且運(yùn)行安全穩(wěn)定,輕質(zhì)煤焦油平均生產(chǎn)成本為2 000元/t,出廠價為3 500元/t左右,效益穩(wěn)定。

    3 荒煤氣下游利用存在的問題

    荒煤氣從炭化裝置送出前,雖然經(jīng)過分離、電捕油、脫硫,但其中還存在微量的焦油、苯等雜質(zhì)無法脫除干凈,會進(jìn)入壓縮機(jī)。壓縮機(jī)一般選型為螺桿壓縮機(jī)和離心式壓縮機(jī),螺桿壓縮機(jī)對氣質(zhì)要求不大,段間入口可加水沖洗,但打氣量不大,壓力不高?,F(xiàn)在化工裝置產(chǎn)能大,要求氣量、壓力一般都比較大,一般都采用離心壓縮機(jī),由于離心壓縮機(jī)高速旋轉(zhuǎn),葉輪處溫度和壓力急劇升高,容易造成壓縮機(jī)入口導(dǎo)流葉片、葉輪、擴(kuò)壓器等部位結(jié)焦,導(dǎo)致壓縮機(jī)處理能力下降,能耗提高,同時由于結(jié)焦部位焦塊脫落,可能導(dǎo)致機(jī)組損壞。

    現(xiàn)在主要在段間增加洗滌塔和壓縮機(jī)入口噴洗油劑,能夠延長壓縮機(jī)運(yùn)行時間,但每半年仍需停機(jī)檢修清洗,對于保證離心壓縮機(jī)長周期運(yùn)行的方法還有待研究。

    4 結(jié)束語

    資源綜合利用是解決可持續(xù)發(fā)展能力,提升企業(yè)綜合競爭力,減輕環(huán)境污染和合理利用資源的有效途徑,不僅有利于減少廢物排放,還有利于緩解資源匱乏和短缺問題。在現(xiàn)階段對荒煤氣利用出現(xiàn)了新的變化,利用方式不同,實現(xiàn)的經(jīng)濟(jì)效益和社會效益也將出現(xiàn)巨大差別。通過技術(shù)手段對荒煤氣提純并配比,生成符合現(xiàn)代煤化工合成化產(chǎn)品所需的合格合成氣,避免了煤氣化過程對環(huán)境的沖擊。因此,合理有效統(tǒng)籌荒煤氣資源,通過深度凈化,利用新的工藝,進(jìn)一步加工轉(zhuǎn)化高附加值石化產(chǎn)品,對增強(qiáng)煤炭煉化未來盈利能力具有重要意義。

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