雙馬來(lái)酰亞胺樹脂阻燃改性研究進(jìn)展

姚志鵬，曲 芳，姜 戀，王劍鋒，王 瀟，趙 圓，許文博

(沈陽(yáng)航空航天大學(xué)安全工程學(xué)院，遼寧沈陽(yáng) 110136)

雙馬來(lái)酰亞胺樹脂具有優(yōu)異的耐熱性能、良好的力學(xué)性能和尺寸穩(wěn)定性等特性，已經(jīng)成為制造航空航天耐高溫部件的關(guān)鍵原材料[1]，并逐漸擴(kuò)展應(yīng)用于電子、電氣和建筑等領(lǐng)域。目前主要采用有機(jī)和無(wú)機(jī)等多功能材料對(duì)BMI樹脂進(jìn)行化學(xué)改性后加工制備BMI樹脂基材，通過(guò)增強(qiáng)材料間的化學(xué)協(xié)同效應(yīng)，有效提高BMI樹脂的整體物理和化學(xué)性能，從而滿足各種不同使用環(huán)境和成型過(guò)程工藝對(duì)BMI樹脂的使用性能要求[2]。由于BMI樹脂的均聚物脆性較大，現(xiàn)有大量研究主要關(guān)注于增韌改性，然而BMI樹脂經(jīng)過(guò)增韌改性后氧指數(shù)將低于24%，其制造的零部件如應(yīng)用于高溫或有受火風(fēng)險(xiǎn)的區(qū)域，將難以滿足阻燃要求[3]。

即使BMI樹脂鏈中含有大量的氧化氮，燃燒過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量惰性氣體而使BMI樹脂具有一定的阻燃性，仍不能完全滿足其在高溫場(chǎng)合的應(yīng)用要求。因此，探索有效提高BMI樹脂阻燃性能的解決方案已經(jīng)成為一個(gè)應(yīng)用的研究重點(diǎn)。早期研究中，由于硫化磷系和金屬硅系阻燃劑具有阻燃效率高和低毒等優(yōu)點(diǎn)，被廣泛應(yīng)用于BMI的阻燃改性。同時(shí)還可采用多元協(xié)同阻燃劑，特別是反應(yīng)型協(xié)同阻燃劑來(lái)實(shí)現(xiàn)更好的阻燃效果，不僅能充分發(fā)揮各阻燃元素的阻燃性能，且各阻燃元素之間還可形成協(xié)同阻燃效果，進(jìn)一步提高阻燃特性。然而，當(dāng)阻燃元素阻燃劑用量較大時(shí)，往往會(huì)對(duì)BMI樹脂基體的力學(xué)性能產(chǎn)生負(fù)面影響，同時(shí)熱分解過(guò)程中還會(huì)產(chǎn)生有害氣體。因此尋找綠色環(huán)保且能最大限度保證力學(xué)性能的BMI樹脂阻燃改性方法，對(duì)其機(jī)理和應(yīng)用進(jìn)行系統(tǒng)研究，對(duì)促進(jìn)BMI樹脂的廣泛工業(yè)應(yīng)用具有重要的指導(dǎo)和現(xiàn)實(shí)意義。

目前，BMI阻燃改性方法主要有以下幾種：綠色阻燃劑改性、大分子阻燃劑改性、有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化阻燃劑改性、阻燃元素阻燃劑改性。筆者將按照阻燃劑改性方法、相關(guān)機(jī)理和應(yīng)用角度介紹國(guó)內(nèi)外BMI樹脂阻燃改性的研究進(jìn)展。

1 綠色阻燃劑改性BMI樹脂

常用阻燃劑中，鹵族元素具有較好的阻燃效果，在工業(yè)應(yīng)用中占有相當(dāng)大的比例。但是鹵素阻燃劑在燃燒時(shí)會(huì)生成大量的煙、毒性及腐蝕性的氣體，會(huì)嚴(yán)重妨礙人員疏散，造成人員傷亡和財(cái)產(chǎn)損失。此外，鹵素自身具有高致畸致癌性，危害生態(tài)環(huán)境和人身安全。因此，許多國(guó)家和國(guó)際組織已通過(guò)制定政策法規(guī)來(lái)推動(dòng)阻燃劑的無(wú)鹵化，并積極鼓勵(lì)開發(fā)新型綠色阻燃劑。

Zhu Y J等[4]發(fā)現(xiàn)三苯基硼酸烯丙酯(ATPB)是4,4′-二苯基甲烷雙馬來(lái)酰亞胺(BDM)的綠色多功能改性劑，并制備了一種新型阻燃BMI樹脂。研究結(jié)果表明，ATPB的阻燃作用主要體現(xiàn)在凝聚相，包括提高熱解溫度、增加成炭能力和炭致密性以及產(chǎn)生B2O3，因此BDM/ATPB的熱釋放速率、總熱釋放和熱釋放速率峰值均顯著降低，且點(diǎn)燃時(shí)間延長(zhǎng)，火災(zāi)性能指數(shù)提升1.5～3倍，在空氣和氮?dú)庵械某跏紵峤鉁囟纫捕继岣吡思s10 ℃。曹婷婷[5]將制備的新型綠色阻燃劑六苯氧基環(huán)三磷腈(MH)混合到BDM和2,2′-二烯丙基雙酚A(DBA)制成的烯丙基雙酚改性雙馬來(lái)酰亞胺(BD)樹脂中，制成一系列MH/BD樹脂。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示，MH的加入有利于殘?zhí)矿w系內(nèi)部形成致密、完整且強(qiáng)度高的多層殘?zhí)?，燃燒時(shí)在炭層燃燒面上快速膨脹的殘?zhí)磕?nèi)層的熔體形成部分產(chǎn)生了屏蔽熱效應(yīng)，降低了受熱面上的熔體和膨脹炭層內(nèi)部溫度，從而達(dá)到保護(hù)內(nèi)部樹脂的效果，體現(xiàn)在MH/BD樹脂體系具有較高氧指數(shù)和較低的熱釋放速率等阻燃特性參數(shù)上，尤其是MH7/BD樹脂的氧指數(shù)值可高達(dá)34.5%。Wang Y等[6]利用新型含二硫基芳烯丙醚化合物(DS)和BMI為原料，制備了一種新型無(wú)鹵無(wú)磷阻燃熱固性樹脂(BDS)。DS與BMI的摩爾比為0.86時(shí)，BDS樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高達(dá)336 ℃。BDS-0.86的阻燃機(jī)理包括氣相和凝聚相的阻燃作用，氣相中自由基的鏈?zhǔn)椒磻?yīng)被熱解產(chǎn)生的硫基自由基阻斷，同時(shí)硫、氮元素燃燒產(chǎn)生的非可燃?xì)怏w稀釋了可燃?xì)怏w，抑制了燃燒，凝聚相中硫的催化碳化效應(yīng)起著重要作用，在本質(zhì)型阻燃熱固性樹脂中有很好的阻燃效果。Miao J T等[7]利用可再生丁香酚為原料，合成了多功能磷酸酯(TAMPP)。其可再生碳含量高達(dá)100%，采用TAMPP部分或全部取代石油基DBA對(duì)BDM進(jìn)行改性，制備的四種BMI樹脂與傳統(tǒng)的BD樹脂相比，具有高出約70 ℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg>380 ℃)和其他良好的阻燃性能。

依照國(guó)家節(jié)能減排的號(hào)召，當(dāng)前BMI樹脂的阻燃改性研究不斷傾向碳中和、綠色材料等方面，利用快速生成殘?zhí)考白枞細(xì)怏w實(shí)現(xiàn)BMI樹脂的阻燃，減少BMI樹脂燃燒對(duì)環(huán)境的影響。然而采用綠色材料合成阻燃劑所需的技術(shù)水平較高，短期內(nèi)無(wú)法規(guī)模應(yīng)用在工業(yè)生產(chǎn)中，但未來(lái)發(fā)展?jié)摿薮蟆?/p>

2 大分子阻燃劑改性BMI樹脂

分子結(jié)構(gòu)對(duì)阻燃特性起著至關(guān)重要的作用，采取改變分子結(jié)構(gòu)以提高BMI樹脂的阻燃性已成為一種較為成熟的改性方法。不同的分子結(jié)構(gòu)阻燃效果也各不相同，在特定的分子結(jié)構(gòu)下，部分元素會(huì)發(fā)生協(xié)同作用，如硅元素與氧元素共同作用有助于提高阻燃劑的成炭率，增加炭層數(shù)量，阻燃效果較為明顯。

李松[8]設(shè)計(jì)并合成了兩種新型阻燃反應(yīng)型的協(xié)同阻燃劑P-POSS以及P-POSS/GO，在P-POSS/GO配合質(zhì)量分?jǐn)?shù)4.0%P-POSS阻燃劑的綜合改性作用下制成新型BMI樹脂(P-POSS/GO/DBMI)，P-POSS/GO/BMI的垂直燃燒等級(jí)能達(dá)到V-0，極限氧指數(shù)增長(zhǎng)到39.4%，充分證實(shí)了P-POSS/GO對(duì)新型BMI樹脂阻燃性能的改進(jìn)。黃志雄等[3]通過(guò)BMI單體和3,3′-二氯,4,4′-二胺基二苯基甲烷(MOCA)制備了BMI/MOCA體系，證實(shí)了MOCA可以用于BMI樹脂的擴(kuò)鏈改性，提高了BMI樹脂的自熄性和韌性。田陳峰[9]采用一種氮化硼三維網(wǎng)絡(luò)框架(sBN)和BD樹脂基體制備了sBN/BD樹脂。研究結(jié)果表明，不同比例混合的sBN/BD樹脂的極限氧指數(shù)均高于BD樹脂的相應(yīng)值(29.6%)，隨sBN含量的增加極限氧指數(shù)可高達(dá)34%，且sBN/BD比BD的點(diǎn)燃時(shí)間延遲了66 s。通過(guò)繼續(xù)制備一系列含炔基的超支化聚硅氧烷(THSi)改性BD樹脂(TBD)，并澆鑄到sBN中得到sBN/TBD，測(cè)試得知sBN/TBD相較于sBN/BD體現(xiàn)出更低的熱釋放速率峰值、總熱釋放和產(chǎn)煙速率，這主要是由于TBD中超支化聚硅氧烷的硅氧鏈促進(jìn)了體系在高溫下的成炭，同時(shí)有助于形成硅酸鹽保護(hù)層，隔熱隔氧作用明顯。Zhang X F等[10]將合成的六丁香酚環(huán)三磷腈(HECTP)添入BMI樹脂中合成了高性能BMI-HECTP樹脂。研究表明，所有BMI-HECTP樹脂的極限氧指數(shù)值均達(dá)到了難燃級(jí)別，分別為39%、48.4%、50.1%、49.8%和48.9%；UL-94垂直燃燒結(jié)果均達(dá)到V-0級(jí)，離火后立即熄滅，證明了HECTP對(duì)BMI樹脂的優(yōu)異的阻燃改性能力。Zhou X等[11]采用合成的兩個(gè)星形烯丙基功能化磷腈小分子HMACP和HECP加入到BMI樹脂中，有效抑制了BMI/HMACP和BMI/HECE的熱釋煙行為。且在添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%HMACP和HECP的情況下，BMI/HMACP-5和BMI/HECP-5的火災(zāi)增長(zhǎng)指數(shù)均最低，分別為1.51 kW/(m2·s)和1.04 kW/(m2·s)，表明HMACP和HECP能有效提高BMI樹脂的阻燃性能。楊成武[12]以一種具有三維體型大分子結(jié)構(gòu)的HPSi-IFR作為單組份膨脹型阻燃劑，由于HPSi-IFR各單元之間的協(xié)同反應(yīng)會(huì)產(chǎn)生堅(jiān)實(shí)致密的膨脹炭層，且Si-O-Si鏈段參與成炭，進(jìn)一步提高了炭層的穩(wěn)定性。研究表明，在BDM/DBA樹脂中添加HPSi-IFR制備的BDM/DBA/HPSi-IFR改性樹脂的阻燃性能有全面提升。

不同的分子結(jié)構(gòu)對(duì)產(chǎn)品的屬性影響亦不同，大部分學(xué)者將研究角度定在結(jié)構(gòu)改造方面，通過(guò)改變用于BMI樹脂阻燃劑的分子結(jié)構(gòu)，增加殘?zhí)苛浚毡閷O限氧指數(shù)提高了將近30%。目前分子結(jié)構(gòu)改造技術(shù)較為成熟，研究成果豐富，但仍需實(shí)現(xiàn)技術(shù)轉(zhuǎn)化，在工業(yè)生產(chǎn)方面實(shí)現(xiàn)普及。

3 有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化阻燃劑改性BMI樹脂

無(wú)機(jī)阻燃劑是最早投入使用，也是目前使用最廣泛的一類阻燃劑，可改善BMI樹脂的耐熱性，主要有黏土阻燃劑、金屬氫氧化物阻燃劑、碳納米管阻燃劑等，雖然無(wú)機(jī)阻燃劑效果明顯且制造簡(jiǎn)單，但需要添加較大量才能發(fā)揮應(yīng)有阻燃性能，而有機(jī)阻燃劑則在一定程度上解決了無(wú)機(jī)阻燃劑用量過(guò)大的缺點(diǎn)且相比于無(wú)機(jī)阻燃劑阻燃效果更加明顯。有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化阻燃劑，通過(guò)兩者結(jié)合，取長(zhǎng)補(bǔ)短而集成優(yōu)勢(shì)，極大地改善了阻燃效率和與BMI樹脂基體的相容性。諸多研究也證實(shí)，依托有機(jī)與無(wú)機(jī)本身的性能以及界面結(jié)合制備的阻燃材料具有優(yōu)異的綜合性能[13-14]。鑒于此，有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化阻燃劑也越來(lái)越受到人們的關(guān)注。

金文琴[15]通過(guò)設(shè)計(jì)新型有機(jī)雜化六方氮化硼(hBN)制備了hBN/BD/樹脂，結(jié)果表明僅添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%的hBN即可將氧指數(shù)值從26%提高到29.8%，提高幅度14.6%；而添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)20%的hBN后提高幅度更是高達(dá)62%，這主要是由于hBN能有效促進(jìn)熱降解過(guò)程前期致密炭層的形成，改善了阻燃性能。另外，在BD樹脂中添加新型多功能體—有機(jī)雜化六方氮化硼阻燃劑(CPBN)后，由于CPBN含有活性氨基基團(tuán)，與BD樹脂基體之間的界面結(jié)合更佳，使得CPBN在BD樹脂中的分散更均勻，團(tuán)聚現(xiàn)象降低，因此CPBN/BD比hBN/BD表現(xiàn)出更加優(yōu)異的阻燃性能，如CPBN5/BD的引燃時(shí)間高達(dá)242 s，比hBN/BD提高了71 s，此外熱釋放速率、質(zhì)量損失速率和比消光面積等均大幅度降低。曾歷[16]則利用合成的帶有烯丙基的半籠型倍半硅氧烷(TAP-POSS)新型有機(jī)/無(wú)機(jī)雜化阻燃劑制備了雜化BDM/DBA/TAP-POSS樹脂。多面體低聚倍半硅氧烷(POSS)本身的無(wú)機(jī)硅-氧骨架結(jié)構(gòu)體現(xiàn)了優(yōu)越的阻燃性能，當(dāng)POSS分子連接到聚合物分子后，即使高溫使其表面的有機(jī)分子發(fā)生氧化，POSS骨架結(jié)構(gòu)仍可以保持穩(wěn)定地覆蓋住被高溫氧化的有機(jī)分子，使其形成耐火層并提供結(jié)構(gòu)上的支撐，甚至溫度繼續(xù)升高也可以保持這種穩(wěn)定結(jié)構(gòu)支撐，隨著TAP-POSS含量的增加，BDM/DBA/TAP-POSS樹脂的極限氧指數(shù)也隨之增加，可達(dá)到難燃級(jí)別。Wang Z等[17]采用功能化氧化石墨烯作為BDM/DBA樹脂的阻燃劑，實(shí)現(xiàn)了有機(jī)與無(wú)機(jī)結(jié)合，并系統(tǒng)地研究了氧化石墨烯與含硅磷阻燃劑(DOPO-VTES)的協(xié)同阻燃作用。對(duì)熱釋放速率峰值、最大失重率、殘?zhí)苛窟M(jìn)行測(cè)試，發(fā)現(xiàn)DV-GO的存在對(duì)炭形成起到催化作用，BDM/DBA樹脂含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)3 % (DOPO-VTES)-GO (DV-GO)時(shí)垂直燃燒可達(dá)V-0級(jí)，證實(shí)了DV-GO是開發(fā)高性能阻燃樹脂的有效阻燃劑。韓賢超[18]將合成的氨基化金屬有機(jī)骨架(sN-MIL)與BDM、DBA混合得到sN-MIL/BD樹脂。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，sN-MIL的加入降低了BD的可燃性，sN-MIL/BD的極限氧指數(shù)、火災(zāi)性能指數(shù)及火災(zāi)增長(zhǎng)指數(shù)均優(yōu)于BD樹脂。吳申梅[19]采用其合成的BN/SBA-15/環(huán)氧樹脂聚合物雜化殼包覆環(huán)氧樹脂微膠囊(MCs)加入到BMI/DBA樹脂體系中，利用低溫固化工藝制備了BMI/DBA/MCs樹脂體系。研究結(jié)果發(fā)現(xiàn)，BMI/DBA/MCs樹脂體系具有更高的C=C轉(zhuǎn)化率，MCs表面存在無(wú)機(jī)粒子BN、SBA-15及MCs，與基體具有較強(qiáng)的界面作用，與BMI/DBA相比，BMI/DBA/MCs體系具有更優(yōu)異的阻燃性。

有機(jī)-無(wú)機(jī)阻燃劑實(shí)現(xiàn)了阻燃劑無(wú)鹵化，燃燒時(shí)不揮發(fā)、不產(chǎn)生腐蝕性氣體，避免了含鹵阻燃劑在阻燃過(guò)程中產(chǎn)生大量的煙霧和有毒腐蝕性鹵化氫氣體造成的二次危害，無(wú)公害的優(yōu)勢(shì)使其成為未來(lái)發(fā)展的主要趨勢(shì)。

4 阻燃元素阻燃劑改性BMI樹脂

阻燃劑所包含的種類極為復(fù)雜，然而在阻燃劑中對(duì)阻燃起至關(guān)重要的關(guān)鍵元素則是相對(duì)明確，主要有磷、硅、硼、氮、銻等元素。當(dāng)阻燃劑中阻燃元素含量相對(duì)增加，阻燃效果更加明顯，阻燃等級(jí)也會(huì)進(jìn)一步提升，目前的研究多數(shù)關(guān)注如何在同等條件下加入更多的阻燃元素，及在阻燃元素等量的情況下如何更好地發(fā)揮阻燃作用，重點(diǎn)研究了結(jié)構(gòu)分析、形貌特征、交聯(lián)形式等方面。近幾年的主要研究則聚焦在磷系和硅系阻燃劑。

4.1 磷系阻燃劑改性BMI樹脂

單質(zhì)磷是易燃物，但在樹脂中紅磷和其他含磷添加劑作用過(guò)程卻不是單純的氧化，磷系阻燃劑主要在凝聚相中作用，首先形成磷酸作為脫水劑，并促進(jìn)成炭，炭的生成降低了從火焰到凝聚相的熱傳導(dǎo)。其次磷酸可吸熱，阻止了CO氧化為CO2，燃燒過(guò)程變緩。并對(duì)凝聚相形成一層薄薄玻璃狀或液態(tài)的保護(hù)層，減少了氧氣擴(kuò)散和氣相與固相之間的熱量和質(zhì)量傳遞，抑制了炭氧化過(guò)程，降低了磷系阻燃劑受熱分解。

游秋琴[20]以磷酸鋁(cAP)制備了BD/cAP樹脂，對(duì)其進(jìn)行了極限氧指數(shù)和微型量熱實(shí)驗(yàn)。結(jié)果顯示，在熱釋放速率峰值、總熱釋放、熱釋放容量等方面，BD/cAP樹脂比BD樹脂均顯著降低，而極限氧指數(shù)值則提高，總體阻燃性能提升較大。賈園[21]設(shè)計(jì)并合成了一種結(jié)構(gòu)對(duì)稱的含磷苯并噁嗪(PBOZ)，與BMI共聚反應(yīng)合成出PBOZ-BMI樹脂，研究結(jié)果表明，燃燒實(shí)驗(yàn)過(guò)程中磷元素與氮元素展現(xiàn)出了P-N的協(xié)同增強(qiáng)效應(yīng)，極大地促進(jìn)了隔熱層的形成，提高了BMI樹脂的阻燃性能。Li S[22]采用二氯苯基膦(PPD)、DBA、二烯丙基雙酚A醚(DBE)和BMI樹脂為原料，合成了新型阻燃雙馬來(lái)酰亞胺基樹脂材料(P-DBA/DBE/BMIs)。PPD作為反應(yīng)型阻燃劑賦予了BMI樹脂優(yōu)異的阻燃性，與普通BMI樹脂相比，垂直燃燒等級(jí)由V-1提高到V-0。Chen X X等[23]應(yīng)用自行研制的含磷三乙氧基硅烷和γ-氨丙基三乙氧基硅烷合成了一種具有大量胺基和磷菲結(jié)構(gòu)的梯狀多功能聚硅氧烷(PN-PSQ)，并制備了一系列PN-PSQ/BMI樹脂，研究表明，PN-PSQ的加入提高了BMI樹脂的阻燃性能，其極限氧指數(shù)和平均熱釋放速率分別約為純BMI樹脂的1.6倍和58%，良好的阻燃性能主要?dú)w因于由PN-PSQ的獨(dú)特性質(zhì)引起的PN-PSQ/BMI樹脂的特殊結(jié)構(gòu)。

4.2 硅系阻燃劑改性BMI樹脂

含硅基團(tuán)具有較高的熱穩(wěn)定性、氧化穩(wěn)定性、憎水性以及良好的柔順性，利用聚合、接枝、交聯(lián)技術(shù)把含硅基團(tuán)導(dǎo)入BMI樹脂分子鏈上，所得含硅阻燃BMI樹脂除具有阻燃、耐熱、抗氧化等特點(diǎn)外，還具有較高的耐濕性和分子柔順性，加工性能也得到改善。

蔣志俊[24]合成的液態(tài)含多馬來(lái)酰亞胺基(MI)的支化聚硅氧烷(PMI-HSi)，含有大量能與BMI反應(yīng)的活性基團(tuán)，對(duì)制備的PMI-HSi/BDM/DBA進(jìn)行實(shí)驗(yàn)測(cè)試，結(jié)果顯示所有改性BD樹脂的極限氧指數(shù)和火災(zāi)性能指數(shù)值均比BD樹脂的高，而火災(zāi)增長(zhǎng)指數(shù)、熱釋放參數(shù)及煙氣釋放參數(shù)等均低。質(zhì)量分?jǐn)?shù)15% PMI-HSi時(shí)，改性BD樹脂的熱釋放能力、熱釋放速率峰值和總熱釋放分別只有BD樹脂的61%、57%和70%。陳永龍等[25]制備了BMI/E-51/DDS/納米SiO2樹脂，并分析了納米SiO2對(duì)BMI樹脂阻燃性能的影響。研究結(jié)果顯示，納米SiO2質(zhì)量含量為2.0%時(shí)，BMI/E-51/DDS/納米SiO2材料具有良好的阻燃性，初始熱解溫度和最大熱解溫度分別可高達(dá)375.53 ℃和401.79 ℃。 Shu W J等[26]合成了一系列含硅雙馬來(lái)酰亞胺(4,4-雙馬來(lái)酰亞胺苯氧基)硅烷阻燃劑，并與各種芳香族二胺通過(guò)聚焦微波輻射制備聚天冬氨酰亞胺作為活性阻燃劑，應(yīng)用于普通BMI樹脂中，顯著提高了BMI樹脂玻璃化轉(zhuǎn)變溫度及熱阻等阻燃性能。朱美云[27]則采用熔融聚合法制備了超支化聚硅氧烷(EH)改性的BMI樹脂，EH中含有Si-H，通過(guò)與BMI樹脂中亞胺環(huán)上的雙鍵硅氫加成，制備了一系列EH/BMI/DBA樹脂，研究發(fā)現(xiàn)，EH在燃燒過(guò)程中可以在樹脂的表面形成比較致密及硅含量更高的炭化層，使得EH/BMI/DBA樹脂具有更優(yōu)的阻燃性能，EH質(zhì)量含量為15%時(shí)，EH/BMI/DBA的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度提高了12 ℃，阻燃性能提高了18.8%。

阻燃元素阻燃劑在人類阻燃劑歷史上占據(jù)著主導(dǎo)地位。雖然其具有產(chǎn)生有害氣體等缺點(diǎn)，但其指導(dǎo)性意義不可磨滅。不斷增加對(duì)阻燃元素的研究對(duì)阻燃劑的發(fā)展具有指導(dǎo)性意義，同時(shí)由于阻燃元素的獨(dú)特性能，也使阻燃元素短期內(nèi)很難被輕易替換，所以對(duì)其繼續(xù)開展深入研究也至關(guān)重要。

5 結(jié) 語(yǔ)

通過(guò)對(duì)BMI樹脂阻燃改性研究的深入和改性技術(shù)的持續(xù)提高，開發(fā)并制備出高強(qiáng)度、高韌性、高阻燃性、易加工的BMI樹脂，對(duì)于我國(guó)航空航天、船舶及電子電氣等諸多產(chǎn)業(yè)具有重要意義。盡管目前BMI樹脂主要采用有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化和阻燃元素等進(jìn)行阻燃改性，但是綠色阻燃劑改性BMI樹脂更有利于實(shí)現(xiàn)可持續(xù)性發(fā)展，發(fā)展前景廣闊。鑒于此，開發(fā)低成本、高韌性、綠色環(huán)保的BMI阻燃樹脂將是今后研究重點(diǎn)和發(fā)展方向。