天津市售貝類產(chǎn)品中13種麻痹性貝類毒素膳食暴露評估

時文博　陳永平　韓現(xiàn)芹　王愿寧　李春青　高麗娜

摘要：使用液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法（LC-MS/MS）對156個天津市售貝類產(chǎn)品中的13種麻痹性貝類毒素進(jìn)行測定。根據(jù)測定結(jié)果，采用點評估方法對麻痹性貝類毒素進(jìn)行急性膳食暴露風(fēng)險評估。結(jié)果顯示在成年人群中，天津市售貝類產(chǎn)品中13種麻痹性貝類毒素的急性風(fēng)險指數(shù)%ARFD為 0～0.313，均小于1，說明急性膳食暴露水平均為安全狀態(tài)，可放心食用。

關(guān)鍵詞：市售貝類;麻痹性貝類毒素;膳食暴露;風(fēng)險評估

中圖分類號：R114? ? ? ?文獻(xiàn)標(biāo)識碼：B

近年來，海洋環(huán)境污染日益嚴(yán)重，有毒藻類導(dǎo)致的赤潮頻發(fā)。而貝類由于自身濾食性的特征，濾食到有毒藻類后會在體內(nèi)積累產(chǎn)生貝類毒素。貝類毒素有多種類型，目前已經(jīng)發(fā)現(xiàn)的主要有麻痹性貝類毒素（PSP）、腹瀉性貝類毒素（DSP）、記憶缺失性貝類毒素（ASP）等。其中麻痹性貝類毒素是其中分布范圍最廣，發(fā)生頻率最高，人體危害最大的一類[1-2]。近年來，因食用貝類導(dǎo)致麻痹性貝類毒素中毒的事件時有發(fā)生，天津作為貝類消費量較大的城市，風(fēng)險隱患較高。本文使用液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜（LC-MS/MS）法對天津市售的9個品種貝類中13種麻痹性貝類毒素進(jìn)行了檢測，并對其膳食暴露風(fēng)險進(jìn)行了評估，對保障消費者舌尖上的安全具有積極的促進(jìn)作用。

1? 材料和方法

1.1? 樣品采集

采樣時間為2017年9月至2019年7月，每2個月采樣1次，采集天津市沿海碼頭及批發(fā)市場上銷售的9個品種共計156個貝類樣品，具體采樣品種及數(shù)量見表1。樣品采集后清水清洗，取出全部組織，使用高速組織攪拌機(jī)攪碎后，-18℃冷凍保存。

1.2? 試劑與儀器

13種麻痹性貝類毒素（STX、dcSTX、NEO、dcNEO、GTX1、GTX2、GTX3、GTX4、GTX5、dcGTX2、dcGTX3、C1、C2）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，購于加拿大海洋生物研究所。乙腈、甲酸、乙酸均為色譜純，甲酸銨、氨水均為優(yōu)級純。

島津LC-20A高效液相色譜儀;AB SCIEX 4000QTRAP三重四級桿質(zhì)譜儀;Milli-Q Advantage A10超純水系統(tǒng);Supelco ENVI-Carb固相萃取柱（3 mL，500 mg）;均質(zhì)機(jī);漩渦震蕩器;Sigma 3-30K高速冷凍離心機(jī);恒溫水浴鍋。

1.3? 樣品檢測

樣品前處理方法改進(jìn)自吳海燕等[3]，前處理后采用液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜（LC-MS/MS）法進(jìn)行測定。為統(tǒng)一評估標(biāo)準(zhǔn)，計算檢測樣品中麻痹性貝類毒素的總毒力STXeq[4]。

其中Xi為各麻痹性貝類毒素的含量，ri為麻痹性貝類毒素的毒性因子，見表2。

13種麻痹性貝類毒素的檢測結(jié)果如表3所示，在所采集的156個貝類樣品中，共有44個樣品檢出麻痹性貝類毒素，檢出率為28.2%。按貝類品種看，共6個品種檢出，檢出率由高到低排序分別為扇貝 66.7%、紫貽貝58.3%、毛蚶58.3%、脈紅螺20.8%、牡蠣16.7%、菲律賓蛤仔16.7%。檢出的濃度（μg STXeq/kg）范圍分別為紫貽貝15.3～288.5、扇貝8.2～220.8、毛蚶31.3～180.9、脈紅螺3.9～55.1、牡蠣1.8～66.8、菲律賓蛤仔15.2～15.6。

2? 膳食暴露評估方法

膳食暴露評估是一種評價某種食物食用安全性的方法，是根據(jù)人體對某種污染物通過食物的攝入量進(jìn)行的定量評估。膳食暴露評估目前有多種模型，其中最常用的是點評估模型[5]。目前國內(nèi)外常用的點評估方法為分慢性膳食暴露評估模型和急性膳食暴露評估模型。本文評估的13種麻痹性貝類毒素被人體攝入后主要表現(xiàn)為急性中毒癥狀，因此本文使用急性膳食暴露的點評估模型進(jìn)行評估。

使用國際通用的每日攝入量估算方法建立13種麻痹性貝類毒素急性膳食暴露的點評估模型，每個月取所有檢出品種中的最高殘留量作為評估數(shù)據(jù)，分別計算天津居民食用貝類產(chǎn)品產(chǎn)生的麻痹性貝類毒素的膳食暴露量EXPa。

EXPa為急性膳食暴露量（μg·kg-1·d-1）;LP為人群日消費量（g·d-1）;HR為貝類產(chǎn)品可食部分麻痹性貝類毒素最高濃度;f為加工因子;bw為人群平均體重（kg）。本文中各月貝類毒素殘留量數(shù)據(jù)取各品種中的最高值，天津成年居民平均體重及每日貝類產(chǎn)品平均攝入量數(shù)據(jù)來源于《中國居民營養(yǎng)與健康狀況調(diào)查報告-營養(yǎng)與健康狀況數(shù)據(jù)集（2002）》，具體評估數(shù)據(jù)見表4、表5。

根據(jù)評估對象的膳食暴露量EXPa計算急性膳食暴露風(fēng)險指數(shù)%ARfD，用來對急性膳食暴露評估進(jìn)行評價。

式中ARfD為急性參考劑量[6]，指每人每天攝入13種麻痹性貝類毒素后不會產(chǎn)生任何健康損害的安全劑量。參考?xì)W洲食品安全局（EFSA）的規(guī)定[7]，麻痹性貝類毒素中STX的ARfD為0.5。

當(dāng)%ARfD≤1時，說明人群急性膳食暴露水平處在安全狀態(tài)，不會對健康造成風(fēng)險。當(dāng)%ARfD>1時說明人群急性膳食暴露水平處在不安全狀態(tài)，需采取相應(yīng)措施。

3? 膳食暴露評估結(jié)果

按照上述膳食暴露評估方法與數(shù)據(jù)，通過計算得出9種檢出的貝類產(chǎn)品中13種麻痹性貝類毒素的急性膳食暴露量EXPa和急性暴露風(fēng)險指數(shù)%ARfD，加工因子f為1，結(jié)果如表6、表7所示。

由表7數(shù)據(jù)可見，各貝類產(chǎn)品13種麻痹性貝類毒素的急性暴露風(fēng)險指數(shù)%ARfD范圍為0～0.313，均小于1。若將%ARfD=1時麻痹性貝類毒素攝入量設(shè)為暴露風(fēng)險耐受值，則不同年齡段天津成年居民13種麻痹性貝類毒素暴露量占最高耐受值22.4%～31.3%，當(dāng)單日貝類產(chǎn)品攝入量至少達(dá)到平均日攝入量的3.19～4.46倍時，可能會導(dǎo)致個體產(chǎn)生膳食暴露風(fēng)險。

點評估法進(jìn)行膳食暴露評估使用了各月貝類產(chǎn)品中13種麻痹性貝類毒素最大殘留濃度作為評估數(shù)據(jù)，并沒有考慮到個體差異，消費習(xí)慣，時空差異導(dǎo)致貝類毒素濃度變化等因素。因此在個別極端條件下，如特定時間內(nèi)大量攝入有毒貝類，仍有可能導(dǎo)致急性暴露風(fēng)險指數(shù)%ARfD>1。因為采用所有采集品種中最高殘留量進(jìn)行評估，因此評估可能被高估，評估出的暴露風(fēng)險高于實際暴露風(fēng)險，評估結(jié)果較為保守，但可以涵蓋并保護(hù)絕大多數(shù)人群。因此為了降低風(fēng)險，應(yīng)減少極端條件的產(chǎn)生，在貝類毒素水平較高的時間控制貝類產(chǎn)品食用，避免一次性超量食用有毒貝類產(chǎn)生高膳食暴露風(fēng)險。

4? 總結(jié)

所采集的156個貝類產(chǎn)品中13種麻痹性貝類毒素的急性暴露風(fēng)險指數(shù)%ARfD范圍為0～0.313，均小于1，為安全狀態(tài)。說明天津市售9種貝類產(chǎn)品中13種麻痹性貝類毒素對一般成年人群食用造成的的急性膳食暴露風(fēng)險均在安全范圍中，居民僅通過食用貝類產(chǎn)品導(dǎo)致麻痹性貝類毒素對人體造成風(fēng)險的可能性不大。從年齡變化來看，60歲以下年齡段，男性的暴露風(fēng)險略高于女性，60歲以上年齡段女性的暴露風(fēng)險略高于男性。從品種風(fēng)險來看，紫貽貝、扇貝、毛蚶三個品種的膳食暴露風(fēng)險相對較高，其余品種暴露風(fēng)險較低。通過從季節(jié)變化來看，夏季、秋季的暴露風(fēng)險高于春季和冬季，其中7月的暴露風(fēng)險值最高，最高風(fēng)險指數(shù)為0.313。在特定極端條件下，大量食用有毒貝類可能會導(dǎo)致風(fēng)險指數(shù)提高產(chǎn)生暴露風(fēng)險危害健康，因此建議消費者在高風(fēng)險季節(jié)食用高風(fēng)險品種貝類時注意控制攝入量，切勿一次性超量食用貝類增大膳食暴露風(fēng)險。同時建議有關(guān)部門在高風(fēng)險季節(jié)加強(qiáng)麻痹性貝類毒素監(jiān)測與預(yù)警，更好的保障貝類產(chǎn)品的質(zhì)量安全和消費者的健康。

參考文獻(xiàn)

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