范玉蘭 傅世利 楊 帆 歐陽(yáng)圣昳 薛 珺 李 勛
(贛南師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院,江西 贛州 341000)
L-纈氨酸,具有良好的生物兼容性和低細(xì)胞毒性,苝四甲酸二酰胺是一個(gè)共軛體系,具有較好的光電學(xué)性能和較強(qiáng)的穩(wěn)定性,同時(shí)也使其具有較強(qiáng)的π-π堆積能力[1]。用L-纈氨酸衍生物制備成凝膠既能夠利用氨基酸功能團(tuán)良好的吸附性,又通過(guò)苝四甲酸二酰胺大π體系提高了其疏水性,便于吸附劑的分離、回收[2]。因此,利用L-纈氨酸衍生物具有兩親性以及較好生物兼容性的優(yōu)點(diǎn),其凝膠可被應(yīng)用于吸附工業(yè)廢水中的污染物[3]。本研究利用實(shí)驗(yàn)室合成的L-纈氨酸衍生物制備凝膠,通過(guò)吸附實(shí)驗(yàn)研究了吸附劑用量,吸附時(shí)間、吸附溫度、廢水初始pH值對(duì)廢水中氟的吸附性能的影響。
根據(jù)課題組的合成經(jīng)驗(yàn)[4],由以下合成路線圖合成了L-纈氨酸衍生物。
圖1 L-纈氨酸衍生物(NVPD)的合成路線圖
1.2 L-纈氨酸衍生物凝膠的制備
在透明的樣品瓶中,加入0.25 mmol的L-纈氨酸衍生物,加入10 mL體積比為T(mén)HF:EtOH:H2O=3:3:4混合溶劑,得到懸濁液。室溫下超聲震蕩,獲得所需的水凝膠,最后冷凍干燥得到L-纈氨酸衍生物凝膠吸附劑VP(實(shí)驗(yàn)室具有成熟的制備凝膠的技術(shù)[5])。
準(zhǔn)確移取100.00mL廢水于錐形瓶中,準(zhǔn)確稱取一定量的VP加入廢水中,控制反應(yīng)溫度、攪拌速度和廢水初始pH值,反應(yīng)一段時(shí)間后靜置分層,吸取一定量的上清液,用氟離子計(jì)測(cè)量濾液中的氟濃度。
(1)吸附劑質(zhì)量對(duì)廢水中氟吸附的影響
在吸附時(shí)間40 min,吸附溫度30℃,攪拌速度400rpm,廢水初始pH值6.0的條件下,分別取VP為0.1g,0.2g,0.3g,0.4g,0.5g,考察VP用量對(duì)廢水中氟含量的影響。
(2)吸附時(shí)間的影響
VP用量0.4g,吸附溫度30℃,攪拌速度400rpm,廢水初始pH值6.0的條件下,分別控制吸附時(shí)間為10min,20min,30min,40min,50min,60min,考察不同吸附時(shí)間VP對(duì)廢水中氟含量的吸附情況。
(3)溫度對(duì)吸附的影響
VP用量為0.4 g,吸附時(shí)間40min,攪拌速度300rpm,廢水初始pH值6.0的條件下,考察吸附溫度在20℃~70℃的范圍內(nèi)VP對(duì)廢水中氟的吸附情況。
(4)廢水初始pH值的影響
VP用量0.4g,吸附時(shí)間40min,吸附溫度30℃,攪拌速度400rpm,考察廢水初始pH值分別為3.0,4.0,5.0,6.0,7.0,8.0的條件下,VP對(duì)廢水中氟的吸附情況。
根據(jù)1.1和1.2制備VP凝膠,根據(jù)1.3進(jìn)行吸附實(shí)驗(yàn),L-纈氨酸衍生物凝膠對(duì)廢水中氟的吸附性能如下:
根據(jù)1.3中(1)進(jìn)行吸附實(shí)驗(yàn),其結(jié)果見(jiàn)圖2。
圖2 VP凝膠用量的優(yōu)化
由圖2可知,廢水中的氟濃度隨著VP用量的增大而降低,當(dāng)VP用量從0g增大到0.5g時(shí),廢水中的氟濃度由46.86mg·L-1降低至8.97mg·L-1,繼續(xù)增大VP的用量,廢水中的氟濃度持續(xù)降低,小于工業(yè)廢水中氟的排放標(biāo)準(zhǔn)[6]。因此,為節(jié)約試劑,選擇VP用量為0.4g。
根據(jù)1.3中(2)進(jìn)行吸附實(shí)驗(yàn),其結(jié)果見(jiàn)圖3。
圖3 吸附時(shí)間的優(yōu)化
由圖可知,隨著吸附時(shí)間的延長(zhǎng),廢水中的氟濃度由46.86 mg·L-1不斷下降;當(dāng)吸附時(shí)間為10 min時(shí),氟含量降為35.37 mg·L-1,遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于廢水中氟的排放標(biāo)準(zhǔn);當(dāng)吸附時(shí)間為40 min時(shí),廢水中的氟含量為9.04 mg·L-1<10 mg·L-1,達(dá)到國(guó)家工業(yè)廢水中氟的排放標(biāo)準(zhǔn)。繼續(xù)增加吸附時(shí)間,廢水中氟含量的下降趨勢(shì)緩慢。因此,綜合考慮選擇吸附時(shí)間為40 min。
根據(jù)1.3中(3)進(jìn)行吸附實(shí)驗(yàn),其結(jié)果見(jiàn)圖4。
圖4 吸附溫度的優(yōu)化
由圖4可知,隨著吸附溫度的升高,廢水中氟含量先下降后升高。當(dāng)溫度達(dá)到30℃時(shí),廢水中的氟濃度降至9.12 mg·L-1,升高溫度到40℃,廢水中氟濃度基本不變,升高溫度到50℃以后,溶液中氟含量逐漸升高,這可能是VP凝膠的密度和孔徑改變導(dǎo)致的。因此,綜合考慮選擇吸附溫度為30~40℃。
根據(jù)1.3中(4)進(jìn)行吸附實(shí)驗(yàn),其結(jié)果見(jiàn)圖5。
圖5 廢水初始pH值對(duì)吸附的影響
由圖可知,廢水的初始pH值對(duì)廢水除氟效果的影響較大,隨著廢水初始pH值的提高,廢水中的氟濃度先降低后趨于平穩(wěn)再升高。當(dāng)廢水初始pH值為3.0時(shí),廢水中的氟濃度為19.73 mg·L-1,隨著pH值的增大,氟含量逐漸降低,當(dāng)pH為5.0~7.0時(shí),氟含量均小于10 mg·L-1均滿足排放標(biāo)準(zhǔn)。當(dāng)廢水初始pH值為8.0時(shí),廢水中的氟濃度為15.32 mg·L-1>10 mg·L-1,不滿足排放標(biāo)準(zhǔn)。因此,選擇廢水初始pH值在5.0~7.0即可。
本研究利用實(shí)驗(yàn)室合成的L-纈氨酸衍生物制備凝膠,通過(guò)吸附實(shí)驗(yàn)確定該凝膠對(duì)廢水中氟的最佳吸附方式為:吸附時(shí)間40 min,吸附溫度30 ℃,攪拌速度400rpm,廢水初始pH值6.0的條件下進(jìn)行。在該條件下吸附廢水中氟,吸附率可達(dá)81%。