氯化鉀的中毒及檢驗方法

牟若菁 姜 紅

(中國人民公安大學，北京，100038)

1 氯化鉀的理化性質(zhì)

氯化鉀外形呈細長菱形或立方晶體，無色，生活中常以白色結(jié)晶顆粒粉末狀出現(xiàn)，味極咸，無臭無毒性?；瘜W式為KCL，分子量為74.55，常見熔點為773℃，加熱到1420℃即可沸騰。1g氯化鉀可溶于2.8mL水、1.8mL沸水、14mL甘油、約250mL乙醇，不溶于乙醚、丙酮和鹽酸，氯化鎂、氯化鈉能降低其在水中溶解度。放置時容易吸水結(jié)塊。在20℃時，水溶解性為340g/L，且隨溫度的升高而迅速增加。

氯化鉀在農(nóng)業(yè)上是一種鉀肥，有抗旱作用。在工業(yè)方面是制備金屬鉀的原料，用金屬鈉在850℃高溫條件下，發(fā)生置換反應(yīng)(KCL+Na=K+NaCL)。還可制取鉀鹽，如氫氧化鉀、碳酸鉀、高錳酸鉀等，廣泛用于石油、橡膠和電鍍工業(yè)。在醫(yī)學方面是臨床常用的電解質(zhì)平衡調(diào)節(jié)藥，用于治療和預(yù)防各種原因引起的低血鉀癥，可通過口服或靜脈注射點滴對缺鉀患者進行鉀質(zhì)補充。

2 氯化鉀中毒機理與中毒途徑

K+是細胞內(nèi)液中含量最高的陽離子，參與了很多細胞內(nèi)的代謝活動，對靜息電位的產(chǎn)生和興奮的傳導(dǎo)具有重要作用。當有大量氯化鉀進入人體后，細胞外液K+濃度升高，往細胞內(nèi)移動，導(dǎo)致血鉀含量上升，引起心肌細胞自律性降低，收縮減弱，傳導(dǎo)降低，最后導(dǎo)致心臟驟停。同時，為維持電位平衡，細胞內(nèi)H+大量排出，也會引起酸中毒。總之，氯化鉀致死的原因一般為引起了嚴重的高血鉀癥(見表1)導(dǎo)致心臟停跳或猝死[1]。

表1 人體血清鉀含量表

氯化鉀中毒一般有兩種途徑：口服和靜脈注射。以60千克的正常人體重計算，一次口服150g會導(dǎo)致死亡，靜脈注射6g有致死風險。通常情況下，靜脈注射10%濃度的氯化鉀2mL會引起心臟驟停，危害生命。出現(xiàn)刑事案件時，當不能確定死亡是由于過量鉀造成的，即不能提取到有效的生物物證或檢材被污染，可測量死者的血清鉀濃度，如果大于45mmol/L(不同人的承受范圍不同，大致在該值左右)，則很可能是由于注射過量鉀引起的死亡。

3 氯化鉀中毒癥狀及急救措施

氯化鉀中毒表現(xiàn)出一些微循環(huán)障礙的表現(xiàn)，如臉色突然蒼白、青紫、呼吸困難、兩眼閉合、意識模糊、肌肉松弛、四肢末端及口唇麻木、低血壓、心肌供血不足和心率不齊，如果劑量過大，最后會死于致命性的心臟驟停一類的急性循環(huán)衰竭，整個死亡過程發(fā)生速度極快，屬于典型的“閃電式死亡”。

靜脈注射25%的葡萄糖溶液來稀釋血液，用200mL葡萄糖和10-20單位胰島素混合形成注射液促進鉀離子細胞內(nèi)流，排出體外。使用托拉塞米等強效排鉀利尿劑促進血鉀排出體外。用碳酸氫鈉對抗高鉀對細胞膜的作用，用離子交換樹脂，促使鉀離子從消化道排除。最好的緊急治療的有效辦法是進行血液凈化。若腎功能較差或存在難以糾正的心衰，可采用急診透析迅速降低血鉀。在治療過程中要注意時刻監(jiān)測靜脈血鉀含量情況和心電圖是否有異常。

4 氯化鉀中毒的檢驗方法

4.1 化學滴定法

精密稱定0.15g未知樣品，加50mL水溶解，加2%硼砂溶液2mL與熒光指示液5-8滴，用0.1mol/L硝酸銀滴定液，每1mL硝酸銀滴定液相當于7.455mg的KCL[2]。

4.2 比色法測定血清鉀

準備試劑，水相：將苦味酸(6.56mmol/L)及二甲基亞楓(282mmol/L)溶于去離子水中；有機相：將六氯乙烷(1.28mol/L，溶點15℃)和18-冠醚-6(3mmol/L)溶于二苯醚中；鉀鈉標準液(c(K+)=4mmol/L、c(Na+)=140mmol/L)[3]。

操作方法：將適量的且相同體積的待測血清、鉀鈉標準液分別置于兩支試管中，貼上標簽，并取適量去離子水備用。加入水相充分混勻靜置，緩慢加有機相并震蕩，離心、靜置、分層。當看到明顯分層時，取下層有機相于比色皿中，用去離子水調(diào)零，讀取測定液吸光度Ar和標準液吸光度As。

血清K+(mmol/L)=(Ar/As)×4

4.3 火焰光度分析法

實驗儀器：上海精其火焰光度計FP6450。

實驗方法：①內(nèi)標法：用含一定濃度的鋰鹽稀釋液稀釋樣品，經(jīng)火焰激發(fā)溶液中的鉀，產(chǎn)生特異光譜，過濾光片照射在光電管上產(chǎn)生光電流，與標準鋰產(chǎn)生的光電流比較得出鉀含量。②外標法：用去離子水稀釋樣品溶液，霧化后經(jīng)火焰燃燒激發(fā)產(chǎn)生特異光譜，其鉀濃度含量與光譜強度在一定范圍內(nèi)成正比(標準鉀為767nm)。

4.4 ICP-MS測定鉀的含量

實驗儀器：美國熱電Thermox7型電感耦合等離子體質(zhì)譜儀。

實驗條件：冷卻氣流量13.20L/min，輔助氣流量0.80L/min，霧化氣流量0.85L/min， 采樣深度6.90mm，截取錐孔徑0.70mm，跳峰3點/質(zhì)量，停留時間10ms/點，掃描次數(shù)200次[4]。

實驗過程：首先要進行樣品處理，將生物檢材用濃硝酸-濃鹽酸混合酸于石墨消解儀消化、灰化，5%硝酸溶液溶解殘渣，并用去離子水定容，加蓋搖勻保存。然后再用電感耦合等離子體質(zhì)譜儀檢驗[5]。

4.5 原子吸收光譜法

實驗儀器：WEF-1E2型原子吸收分光光度計。

實驗條件：波長766.5nm、狹縫0.2mm、燈電流1.0mA、燃燒器高度5.0mm、空氣壓力3.0kg/cm2、空氣流理6.5L/min、乙炔壓力0.9kg/cm2、乙炔流量1.7L/min、火焰類型為蘭色氧化型火焰[6]。對比實驗，與標準鉀溶液吸光值進行比較，如果是生物檢材(比如檢驗注射皮膚部位的鉀離子含量)要有對照組皮膚，并將二者用蒸餾水浸泡，然后將浸泡液移入容量瓶稀釋搖勻，通過溶液檢測吸光值。

5 實際案例

(1)×年×月×日，江西省撫州地區(qū)公安局受理了一起死因不明的案件，法醫(yī)勘驗尸體時發(fā)現(xiàn)左手肘關(guān)節(jié)內(nèi)側(cè)有一針眼。通過對提取的注射部位皮膚及血液用原子吸收光譜儀對鉀離子含量分析，注射部位皮膚鉀離子含量為29.1mg，血液的鉀離子含量為245.0mg/mL,檢測出高濃度的鉀離子成分，從而為偵破這起案件提供了確鑿的證據(jù)[7]。

(2)×年×月×日，在某宿舍內(nèi)發(fā)現(xiàn)夫妻倆死亡。現(xiàn)場留有女性死者留下自己殺死丈夫后自殺的遺書。尸檢結(jié)果表明：女性死者側(cè)臥在客廳，雙側(cè)瞳孔散大，雙唇及尸斑呈青紫灰色，右腕部插有充滿液體的注射器，且靜脈注射處出血。刑事科學技術(shù)人員檢驗發(fā)現(xiàn)死者心血中濃度為43.5mmol/L，注射部位皮膚鉀離子含量為14.5mg/g，注射器內(nèi)鉀離子濃度約為1336.0mmol/L，未發(fā)現(xiàn)其他毒物成分。據(jù)此結(jié)合尸檢結(jié)果確定該死者為靜脈注射氯化鉀死亡[8]。

(3)×年×月×日，蘇州高新區(qū)何山路某小區(qū)內(nèi)發(fā)生一樁命案。某醫(yī)院急診醫(yī)生徐某疑似被其護士長前妻用注射氯化鉀的方式殺害，警察到場后隨即保護現(xiàn)場，展開勘查和周邊居民訊問。偵查人員提取死者血液和注射器內(nèi)液體，發(fā)現(xiàn)在死者血液中有安眠藥和高濃度鉀離子成分，確定了嫌疑人身份，并為最終定案提供了證據(jù)。

6 總結(jié)

對于涉及氯化鉀的案件，偵查勘驗人員要觀察死者是不是具有特殊的死亡征象，如青紫色尸斑、唇部呈現(xiàn)灰黑色、口吐白沫，有明顯死前疼痛掙扎的痕跡，尋找可疑針眼，及時提取死者血液、針孔注射部位的皮膚與正常血液、皮膚做對照，得出結(jié)論。注意要選擇皮膚和血液同時比對，因為注射氯化鉀死亡的尸體血液當中K+濃度不一定會很高，這還與鉀靜脈注射速率引起高血鉀癥有關(guān)。

偵查人員掌握一些關(guān)于氯化鉀的知識，在出現(xiàn)受害人還活著的情況下提供緊急救助，有助于及時、準確地送檢。氯化鉀的來源一般為醫(yī)院、藥廠等相關(guān)醫(yī)療機構(gòu)，這就確定了能接觸氯化鉀的人群范圍，再結(jié)合生產(chǎn)地等信息，可縮小嫌疑人目標，確定嫌疑人信息，為案件偵破提供有力幫助。