沈章軍,侯萬(wàn)青,徐德聰,吳江峰,季濤濤
(合肥師范學(xué)院生命科學(xué)學(xué)院,合肥 230061)
重金屬是土壤最主要的污染物質(zhì)之一?;兽r(nóng)藥、工業(yè)廢水和礦業(yè)過(guò)程等含有的重金屬不斷被釋放進(jìn)入周邊環(huán)境,其中礦業(yè)過(guò)程中產(chǎn)生的重金屬污染是最主要的形式之一[1-4]。據(jù)統(tǒng)計(jì),全國(guó)每年被重金屬污染的糧食達(dá)1 200萬(wàn)t,造成的直接經(jīng)濟(jì)損失超過(guò)200億元[5]。
土壤重金屬有效態(tài)含量升高不但直接對(duì)土壤生物和植物造成毒害,還通過(guò)影響營(yíng)養(yǎng)元素的賦存形態(tài)破壞植物對(duì)養(yǎng)分的正常吸收利用,并最終進(jìn)入食物鏈危及人類健康。土壤中過(guò)高的重金屬會(huì)影響土壤養(yǎng)分的生物有效性和土壤肥力[6],對(duì)植物產(chǎn)生脅迫,減少其對(duì)礦質(zhì)養(yǎng)分的吸收從而導(dǎo)致植物營(yíng)養(yǎng)缺乏[7-8],引起植物參與代謝和物質(zhì)組成過(guò)程的紊亂失調(diào)并產(chǎn)生缺素癥狀等[9],造成植株生長(zhǎng)發(fā)育不良,產(chǎn)量和品質(zhì)下降,嚴(yán)重時(shí)導(dǎo)致全株死亡[10]。
土壤重金屬性質(zhì)受到基質(zhì)環(huán)境中多種因子的影響,添加某些材料能夠降低土壤重金屬可溶性,減少重金屬對(duì)植物的毒害。通常土壤鈍化材料分為無(wú)機(jī)和有機(jī)鈍化劑2種。無(wú)機(jī)鈍化修復(fù)是利用經(jīng)濟(jì)有效的石灰、海泡石、碳酸鈣、磷酸鹽和硅酸鹽等材料,與土壤重金屬發(fā)生吸附、氧化還原、拮抗或沉淀作用,從而降低重金屬的生物有效性[11-12];有機(jī)鈍化修復(fù)是利用畜禽糞便、有機(jī)堆肥以及污泥等作為重金屬絡(luò)合劑固定重金屬,同時(shí)提高土壤肥力[13-14]。目前對(duì)單一改良劑的修復(fù)效果開(kāi)展了眾多的研究,但針對(duì)多種鈍化材料鈍化效果比較的大田試驗(yàn)研究報(bào)道較少。本文選擇安徽省銅陵市銅尾礦下游污染耕地為基地,開(kāi)展6種鈍化材料單一和混合處理的大田栽培試驗(yàn),種植本地區(qū)常見(jiàn)作物——油菜(Brassica napus L.),通過(guò)分析土壤重金屬As、Cd、Pb、Zn和Cu生物有效態(tài)含量,及其在油菜各器官中含量,探究各種材料鈍化重金屬活性的效果以及對(duì)油菜吸收、遷移和積累各種重金屬的影響,為鈍化材料在重金屬污染耕地中的利用提供一定參考。
試驗(yàn)大田位于銅陵市某銅尾礦場(chǎng)下游800 m左右,長(zhǎng)江中下游南岸,屬亞熱帶濕潤(rùn)氣候區(qū),季節(jié)特征分明,春季較短,氣候溫和,雨量充沛;夏季多雨炎熱,伏熱干旱,年均氣溫16.2℃,夏季平均氣溫27.4℃,年平均太陽(yáng)輻射總量114.8 kJ·cm-2,無(wú)霜期平均為230 d,年均降水1 390 mm,全年平均濕度在75%~80%;地面主導(dǎo)風(fēng)向?yàn)闁|北(冬)、西南(夏)[15]。該尾礦場(chǎng)海拔較高,三面環(huán)山,一面筑壩,由尾礦排放堆積而成(圖1)。壩高約100 m,面積達(dá)20 hm2,停止排放時(shí)間約為25 a,且該庫(kù)人為干涉較少,風(fēng)蝕、水蝕較嚴(yán)重。下游為農(nóng)田,種植作物以油菜、水稻、玉米、大豆等為主。
1.2.1 大田試驗(yàn)材料和方法
2018年10月,租用銅陵市某銅尾礦場(chǎng)下游的地塊,約0.13 hm2,離尾礦庫(kù)直線距離約1.2 km。土壤中有機(jī)質(zhì)含量為16.37 g·kg-1,全氮、全磷、全鉀的含量分別為0.87、0.72、25.35 g·kg-1,pH值為7.04。經(jīng)過(guò)除草、深翻處理后,用裝潢塑料扣板深埋分割成小地塊,每小地塊約20 m2。進(jìn)行如圖1所示改良材料處理,栽種油菜。海泡石粉產(chǎn)地為河南省鄭州市,組成主要為 SiO2(44.75%)、Al2O3(32.01%)、Fe2O3(5%)、TiO2(0.93%)、CaO(0.07%)、MgO(21%)、K2O(9%)和Na2O(0.8%)。根據(jù)圖1地塊劃分,每種植坑添加海泡石、雞糞、腐殖質(zhì)、生石灰和磷礦粉的量為20 g,換算成單位面積,約300 g·m-2;磷酸二銨和復(fù)合肥各10 g。除空白對(duì)照8以外,其他處理均施加等量的復(fù)合肥作為基肥。為了減少干擾因素,后期不再施加任何肥料。
圖1 土壤改良大田試驗(yàn)方案Figure 1 Field experiment program of soil improvement
對(duì)試驗(yàn)大田土壤和各鈍化劑中重金屬的含量進(jìn)行了分析,結(jié)果見(jiàn)表1。
表1 大田土壤及鈍化劑中重金屬平均含量(mg·kg-1,n=4)Table 1 Heavy metal average content in field soil and passivation agent(mg·kg-1,n=4)
1.2.2 取樣和樣品處理
2019年5月,油菜果實(shí)基本成熟時(shí)取全株,每種處理隨機(jī)取6棵,帶回實(shí)驗(yàn)室清水清洗干凈,去離子水淋洗2遍,分為根、莖、果殼和種子4個(gè)部分,在70℃烘箱中烘48 h。研磨、粉碎,過(guò)尼龍篩(0.15 mm篩孔),密封袋保存?zhèn)溆谩?/p>
土壤取所采植物根系周圍土,采樣抖動(dòng)輕刮取下,帶回實(shí)驗(yàn)室自然風(fēng)干,去除根系等植物組織,研磨,過(guò)尼龍篩(0.15 mm篩孔),密封袋保存?zhèn)溆谩?/p>
1.2.3 分析方法
土壤pH值按照體積土∶液=1∶10混合,充分振蕩后,利用pH計(jì)(Mettler Toledo FE20)測(cè)量。
土壤、鈍化劑和植物中重金屬提?。?.5 g植物樣品,加入5 mL HNO3和1 mL H2O2;1.0 g土壤(鈍化劑)樣品,加入15 mL HNO3和1 mL HClO4,分別放到微波消解儀(Speedwave-4,Berghof)進(jìn)行消解,消解完成定容到50 mL,待測(cè)。
土壤有效態(tài)重金屬提取:配制0.1 mol·L-1的鹽酸,稱取5 g土壤樣品置于離心管中,移取25 mL配制的鹽酸至土壤樣品中,在室溫(25±2℃)下振蕩后,離心10 min(3 000 r·min-1),將上清液過(guò)濾至50 mL三角瓶中,待測(cè)。
通過(guò)原子吸收分光光度計(jì)(AA-6300島津,日本)和電感耦合等離子體光譜法(ICP-AES,XSP Intrepid II,USA)測(cè)定植物和土壤中重金屬元素含量。
使用Excel 2010軟件對(duì)數(shù)據(jù)的平均值及標(biāo)準(zhǔn)差進(jìn)行前期整理和制圖。利用SPSS 19.0軟件對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行分析,利用單因素方差分析(One-way ANOVA)對(duì)不同處理間數(shù)據(jù)的差異性進(jìn)行檢驗(yàn),利用Pearson相關(guān)分析法對(duì)植物體內(nèi)重金屬與土壤重金屬有效態(tài)之間的關(guān)系進(jìn)行分析。
對(duì)該地塊土壤中重金屬總量進(jìn)行分析(表1),對(duì)應(yīng)As、Pb、Cd、Zn和Cu這5種重金屬的銅陵市農(nóng)田土壤背景值分別為12.44、47.79、0.09、85.58、32.15 mg·kg-1[15],說(shuō)明該地塊重金屬含量遠(yuǎn)超過(guò)土壤環(huán)境背景值。結(jié)合《土壤環(huán)境質(zhì)量農(nóng)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控標(biāo)準(zhǔn)(試行)》(GB 15618—2018):As 30 mg·kg-1、Pb 120 mg·kg-1、Cd 0.30 mg·kg-1、Zn 250 mg·kg-1、Cu 100 mg·kg-1(6.5<pH<7.5),該地塊中5種重金屬均超過(guò)規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)值。
有效態(tài)重金屬可以被植物吸收,比土壤重金屬總量更能體現(xiàn)其毒性的大小,所以對(duì)于耕地重金屬的污染更傾向于采用鈍化劑修復(fù),降低重金屬有效態(tài)含量,從而減少作物對(duì)重金屬的吸收、遷移和轉(zhuǎn)化[16]。在本研究中,6種鈍化材料對(duì)不同重金屬有效態(tài)的影響見(jiàn)表2。與空白處理相比,單一材料處理中,海泡石對(duì)重金屬As鈍化效果最顯著(P<0.05,下同),其次是雞糞和生石灰,有效態(tài)含量分別約為空白對(duì)照組的45.67%、48.38%和59.98%;雞糞、磷礦粉、生石灰和海泡石均能顯著降低Pb的毒性,有效態(tài)含量分別為空白對(duì)照組的64.89%、69.70%、70.84%和73.88%;海泡石、雞糞、生石灰和磷酸二胺均能顯著降低Cd的有效態(tài)含量,分別約為對(duì)照組的56.94%、63.89%、73.61%和80.56%;海泡石、生石灰和雞糞均能顯著降低Zn的活性,有效態(tài)含量分別約為空白對(duì)照組的69.22%、71.19%和76.24%;海泡石、磷礦粉、秸稈腐殖質(zhì)和生石灰均能顯著影響土壤Cu有效性,有效態(tài)含量分別約為空白對(duì)照組的63.56%、72.28%、74.28%和74.82%。
無(wú)機(jī)鈍化劑通過(guò)與重金屬發(fā)生吸附、氧化還原、拮抗或沉淀作用,從而降低重金屬的生物有效性[11]。無(wú)機(jī)鈍化劑中,海泡石對(duì)As、Cd、Pb、Zn和Cu 5種重金屬均表現(xiàn)出顯著的鈍化作用,這與前人的研究結(jié)果相同[17-18]。生石灰因?yàn)槟苡行Ц淖兺寥浪釅A度,使重金屬容易產(chǎn)生氫氧化物沉淀,減低可溶性,一直是污染土壤,特別是偏酸性土壤常見(jiàn)的重金屬毒性鈍化材料[19]。在本研究中,生石灰對(duì)5種重金屬也表現(xiàn)出較好的鈍化作用。磷礦粉對(duì)土壤中的Pb、As、Zn和Cu也表現(xiàn)出顯著的鈍化效果,相對(duì)而言,磷酸二胺僅對(duì)土壤重金屬Cd的鈍化作用顯著(表2)。
有機(jī)鈍化劑通過(guò)絡(luò)合固定重金屬,同時(shí)為作物提供必要的營(yíng)養(yǎng)元素[12-13]。雞糞有效降低了As、Pb、Cd和Zn 4種重金屬的有效態(tài)含量,對(duì)于降低土壤重金屬毒性效果明顯。秸稈腐殖質(zhì)對(duì)重金屬有效態(tài)含量的影響存在差異性,Pb、Cd和Cu的有效態(tài)含量均降低,Cu有效態(tài)含量下降顯著,但是As和Zn的有效態(tài)含量均增加,這可能與腐殖質(zhì)降低了土壤的酸堿性有關(guān)。研究發(fā)現(xiàn)[20]有機(jī)質(zhì)對(duì)重金屬有效態(tài)含量有較大的正向作用,有機(jī)質(zhì)對(duì)土壤中重金屬離子具有較強(qiáng)的吸附、絡(luò)合能力。雞糞處理組土壤所含有機(jī)質(zhì)最高,故雞糞可能會(huì)通過(guò)影響土壤重金屬形態(tài)的方式來(lái)降低土壤重金屬活性。
眾多的研究表明,無(wú)機(jī)鈍化劑和有機(jī)鈍化劑的混合使用能更有效地降低土壤重金屬有效態(tài)的含量[12,21-23]。相對(duì)于單一材料處理,海泡石與有機(jī)廢棄物雞糞和秸稈腐殖質(zhì)混合處理表現(xiàn)出較好的降低重金屬活性的效果(表2),與雞糞混合處理組土壤中Pb、As、Cd、Zn和Cu的有效態(tài)含量分別是空白對(duì)照組的56.99%、40.84%、43.06%、78.33%和52.23%;與腐殖質(zhì)混合處理組土壤中Pb、As、Cd、Zn和Cu的有效態(tài)含量分別是空白對(duì)照組的62.33%、43.93%、72.22%、88.79%和74.39%。另外,海泡石+生石灰處理組土壤Zn和Cu的有效態(tài)含量?jī)H為空白對(duì)照組的75.24%和46.45%。綜合表明,海泡石與其他材料混合處理對(duì)土壤重金屬的鈍化影響總體優(yōu)于單一材料處理。
表2 不同處理方式土壤中重金屬有效態(tài)含量(mg·kg-1,n=6)Table 2 Available contents of heavy metals in rhizosphere soil of rape under different treatments(mg·kg-1,n=6)
植物對(duì)重金屬的吸收和遷移受多個(gè)因素的影響,如土壤pH、土壤CEC、土壤的團(tuán)粒體結(jié)構(gòu)、重金屬有效態(tài)以及離子間的作用等[21]。添加鈍化材料處理土壤不僅影響了重金屬的有效態(tài),也改變了土壤的其他性質(zhì),包括肥力,甚至是微生物組成,從而影響植物對(duì)礦質(zhì)元素的吸收、遷移和轉(zhuǎn)化。在本研究中,不同重金屬在油菜體內(nèi)含量和分布存在差異性,含量表現(xiàn)為Zn>Cu>As>Pb>Cd,不同鈍化劑處理土壤對(duì)油菜體內(nèi)5種重金屬的含量和分布均有一定影響。
如圖2所示,As在油菜體內(nèi)各器官分布差異顯著,表現(xiàn)為根>莖>果殼>種子,根中As的平均含量分別約是莖、果殼和種子的2.13、3.33倍和12.45倍。海泡石、雞糞、腐殖質(zhì)、生石灰、海泡石+雞糞、海泡石+磷酸二胺均顯著降低油菜根中As的含量;而莖中僅生石灰和海泡石+磷酸二胺處理能顯著降低As含量;雞糞、海泡石、磷礦粉、海泡石+腐殖質(zhì)、海泡石+磷酸二胺處理均顯著減少了As在果殼中的積累;海泡石+雞糞和海泡石+腐殖質(zhì)處理對(duì)降低種子中As的含量效果最佳,分別約是空白對(duì)照組種子中含量的57.07%和60.47%。從食用角度考慮,雞糞、海泡石+雞糞和海泡石+腐殖質(zhì)處理對(duì)減少油菜籽中As的含量效果最佳,平均含量達(dá)到了《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量》(GB 2762—2017)中的限量要求(≤0.5 mg·kg-1)。
重金屬Pb在油菜根中含量最高,總體表現(xiàn)為根>莖>果殼>種子,根中Pb平均含量約是種子的4倍。不同材料處理對(duì)油菜各器官中Pb的含量影響差異較大,海泡石顯著降低了油菜4種器官中Pb的含量;雞糞極顯著地減少了油菜體內(nèi)Pb的含量,總體效果優(yōu)于海泡石(圖3)。秸稈腐殖質(zhì)對(duì)油菜莖、果殼和種子中Pb的減少影響顯著;生石灰、磷礦粉、磷酸二胺和復(fù)合肥均能顯著減少油菜根莖中Pb的含量,生石灰和磷酸二胺也顯著減少果殼中Pb的含量;除了生石灰和復(fù)合肥,其他材料處理均對(duì)油菜種子中Pb的含量降低有顯著作用。海泡石和其他材料復(fù)合處理均顯著減少種子中Pb的含量,海泡石+雞糞處理組油菜種子中Pb的含量最低,僅為空白組的13.26%(圖3),平均含量符合《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量》(GB 2762—2017)中的限量要求(≤0.2 mg·kg-1)。
圖2 油菜中重金屬As的分布情況(n=6)Figure 2 Contents of As in rape organs(n=6)
圖3 油菜中重金屬Pb的分布情況(n=6)Figure 3 Contents of Pb in rape organs(n=6)
油菜各器官中Cd的含量總體表現(xiàn)為根≥莖>果殼>種子,種子中Cd的平均含量約是根中的38.66%(圖4)。相較對(duì)照而言,各種材料處理土壤對(duì)油菜體內(nèi)Cd含量的影響較為明顯,尤其是莖、果殼和種子。單一材料處理中,添加海泡石、生石灰和磷礦粉能顯著減少油菜根中Cd的含量;對(duì)莖中Cd含量的影響除復(fù)合肥不顯著,其他處理均表現(xiàn)顯著;海泡石、雞糞、生石灰和磷礦粉均能顯著減少果殼中Cd的含量;而雞糞和磷酸二胺對(duì)種子中Cd的積累影響并不顯著。海泡石和其他材料復(fù)合處理均對(duì)油菜4個(gè)器官中Cd的減少造成顯著影響,海泡石+雞糞處理組種子中Cd的含量?jī)H為對(duì)照組的44.02%(圖4)。說(shuō)明海泡石和其他材料復(fù)合處理土壤對(duì)減少油菜籽吸收、積累Cd的效果最為理想。從食用角度考慮,海泡石與其他材料混合處理組中,除了海泡石+磷酸二胺組外,種子中Cd的含量均符合《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量》(GB 2762—2017)中限量要求(≤0.2 mg·kg-1)。
相較于重金屬As、Pb和Cd,更多鈍化劑處理方式表現(xiàn)出對(duì)油菜體內(nèi)Zn含量的顯著影響(圖5)??傮w來(lái)看種子中Zn含量最低,但果殼中含量偏高。單一材料處理方式中,除了秸稈腐殖質(zhì)對(duì)油菜根、果殼和種子、復(fù)合肥對(duì)根莖、雞糞對(duì)果殼、磷礦粉對(duì)種子中Zn含量影響不顯著外,其他處理均表現(xiàn)顯著(圖5)。海泡石和其他材料復(fù)合處理中,除了與秸稈腐殖質(zhì)復(fù)合處理對(duì)種子中Zn含量影響不顯著外,其他均表現(xiàn)出對(duì)油菜根、莖、果殼和種子中Zn含量顯著的減少作用,海泡石+雞糞和海泡石+磷礦粉對(duì)減少油菜籽中Zn的含量效果最為顯著。說(shuō)明Zn相對(duì)于其他重金屬性質(zhì)更容易受到生境中因子的影響,更容易通過(guò)添加改良材料減少其毒性。
所有處理方式均顯著減少了油菜體內(nèi)各器官中的Cu含量(圖6),尤其是對(duì)根中Cu的含量影響最為明顯。相較于完全空白處理組,添加復(fù)合肥也顯著減少了油菜根和果殼中Cu的含量。
正如前所述,作物從土壤中吸收和積累重金屬受到多種因素影響,這就導(dǎo)致不同鈍化劑處理對(duì)作物金屬累積的影響是非常復(fù)雜的,目前還沒(méi)有明確的結(jié)論。有研究認(rèn)為當(dāng)土壤中重金屬處于高污染狀態(tài)時(shí),植物中的金屬元素含量往往與土壤中有效態(tài)金屬元素含量并不呈現(xiàn)明顯的正相關(guān)關(guān)系,甚至?xí)霈F(xiàn)負(fù)相關(guān);而當(dāng)土壤中重金屬處于中低污染狀態(tài)時(shí),植物中的金屬元素含量往往與土壤中有效態(tài)金屬元素含量呈現(xiàn)明顯的正相關(guān)關(guān)系。如景鑫鑫等[24]研究發(fā)現(xiàn)在Pb、Cd(土壤全Pb 436 mg·kg-1,全Cd 2.59 mg·kg-1)污染農(nóng)田土壤中添加膨潤(rùn)土與磷酸二氫鉀后,玉米莖葉和根中的Pb和Cd含量隨著土壤DTPA提取態(tài)Pb、Cd含量的降低而降低;郭曉方等[25]利用過(guò)磷酸鈣與石灰混施研究污染農(nóng)田土壤上的玉米金屬積累也得出類似結(jié)果;但郝金才等[26]在高污染農(nóng)田土壤(全Pb含量為1 277 mg·kg-1,全Cd含量為39.0 mg·kg-1)中添加各種鈍化劑后發(fā)現(xiàn)玉米根和地上部中Cd、Pb含量降低幅度遠(yuǎn)小于土壤中有效態(tài)含量降低幅度,甚至有的鈍化劑雖然降低了土壤中有效態(tài)Cd含量,但玉米根和地上部中Cd含量并未降低。本研究土壤中的Cd、Pb含量屬于低污染,油菜器官中Cd、Pb含量的變化程度因器官種類、鈍化劑種類及組合而不同,這與郝金才等[26]在高污染土壤中的研究結(jié)果一致。由此可見(jiàn),鈍化劑對(duì)于同一種作物相同元素的積累可能與土壤中金屬元素含量高低關(guān)系更密切,同時(shí)也表明除了土壤,作物自身以及不同元素均可以影響鈍化劑的固定功能。如Elbehiry等[27]通過(guò)盆栽試驗(yàn)將小麥、蠶豆和芝麻菜種植在添加了等量的生物炭、腐殖質(zhì)物質(zhì)和氧化鐵的2處污染的土壤中,發(fā)現(xiàn)3種添加劑均降低了土壤中有效態(tài)金屬含量,但2處土壤對(duì)小麥的Cu含量影響有差異,同時(shí)2處土壤又對(duì)蠶豆和芝麻菜的Cu含量影響表現(xiàn)出相同的規(guī)律,而且在所研究元素中,3種添加劑對(duì)3種植物的Pb含量影響最明顯。本研究中發(fā)現(xiàn)幾種改良材料對(duì)限制油菜吸收、轉(zhuǎn)移和積累Zn和Cu的含量更明顯,可能與當(dāng)?shù)厥倾~礦區(qū),土壤中Zn和Cu含量較高所致。因此,可以推斷,鈍化劑對(duì)污染土壤上生長(zhǎng)作物中金屬含量的影響,土壤中較高含量的元素效果可能更明顯。
圖4 油菜中重金屬Cd的分布情況(n=6)Figure 4 Contents of Cd in rape organs(n=6)
圖5 油菜中重金屬Zn的分布情況(n=6)Figure 5 Contents of Zn in rape organs(n=6)
圖6 油菜中重金屬Cu的分布情況(n=6)Figure 6 Contents of Cu in rape organs(n=6)
綜上可以看出,添加改良材料處理對(duì)于限制油菜吸收、轉(zhuǎn)移和積累As的效果最差,對(duì)于Zn和Cu的影響最顯著。說(shuō)明Zn和Cu相對(duì)于其他重金屬性質(zhì)更容易受到生境中因子的影響,更容易通過(guò)添加改良材料減少其毒性。
分析了土壤重金屬有效態(tài)、油菜根內(nèi)重金屬與各器官中重金屬含量的相關(guān)關(guān)系,結(jié)果見(jiàn)表3。油菜4個(gè)器官中As的含量與土壤中As的有效態(tài)含量呈正相關(guān)關(guān)系,其中根和種子表現(xiàn)為顯著影響(P<0.05);油菜莖和種子中As與根中As表現(xiàn)出極顯著相關(guān)關(guān)系(P<0.01),果殼中As也受到根中As的顯著影響(P<0.05)。油菜各器官中Pb的含量均受到土壤和根中Pb的影響,但均不顯著。土壤中Cd的有效態(tài)含量極顯著影響了油菜莖中Cd的含量(P<0.01),果殼與根中Cd的含量表現(xiàn)為極顯著相關(guān)關(guān)系(P<0.01)。土壤中Zn的有效態(tài)含量對(duì)油菜各器官中的Zn未造成顯著影響,但根系中Zn的含量與其他3個(gè)器官中的Zn均為極顯著相關(guān)(P<0.01)。同樣,土壤Cu的有效態(tài)也沒(méi)有對(duì)油菜各器官中Cu造成顯著影響,但根系中Cu與其他3個(gè)器官中Cu的含量呈極顯著相關(guān)關(guān)系(P<0.01)。
表3 土壤中重金屬有效態(tài)與油菜體內(nèi)重金屬分布相關(guān)性Table 3 Correlation between bioavailability of heavy metals in soils and plant parameters
相關(guān)分析表明,在污染土壤改良過(guò)程中油菜對(duì)Cd和As的吸收和積累更多直接受土壤Cd有效性影響,而對(duì)Cu、Zn和Pb的吸收表現(xiàn)為更多直接受植物因素影響。這可能與Cu和Zn為植物生長(zhǎng)的必需元素而Cd、As和Pb并非植物生長(zhǎng)的必需元素有關(guān),因此Cu和Zn的含量更多受到植物生長(zhǎng)生理特性的影響,至于Pb可能與植物地上部分的較多吸收有關(guān)[28]。
(1)銅陵市楊山?jīng)_尾礦庫(kù)造成下游耕地土壤重金屬污染,其中As、Cd、Pb、Zn和Cu 5種重金屬含量均超過(guò)國(guó)家土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。海泡石對(duì)5種重金屬均表現(xiàn)出顯著的鈍化作用,其次是生石灰。另外,磷礦粉也對(duì)Pb、As、Zn和Cu的鈍化效果顯著。有機(jī)鈍化劑中,雞糞有效降低了As、Pb、Cd和Zn 4種土壤重金屬的有效態(tài)含量,秸稈腐殖質(zhì)也有效地鈍化了Pb、Cd和Cu的活性。相對(duì)于單一材料處理,海泡石與雞糞和秸稈腐殖質(zhì)混合處理表現(xiàn)出更好的降低重金屬活性的效果。
(2)油菜體內(nèi)重金屬含量總體表現(xiàn)為Zn>Cu>As>Pb>Cd,種子中重金屬的含量相對(duì)較低。不同鈍化劑處理土壤對(duì)油菜體內(nèi)5種重金屬的含量和分布均有一定影響,總體來(lái)說(shuō)海泡石與其他材料混合處理對(duì)減少重金屬在油菜體內(nèi)的積累效果最為顯著。相較于土壤重金屬的影響,油菜莖、果殼和種子中重金屬含量與根的相關(guān)性更為顯著。
大田試驗(yàn)受到外界環(huán)境影響因素較多,其他因子可能也對(duì)土壤重金屬的有效態(tài)和油菜中重金屬的吸收、遷移和轉(zhuǎn)化造成干擾,另外,使用鈍化劑的最佳劑量設(shè)置等,都需要進(jìn)行長(zhǎng)期的試驗(yàn)和分析研究。