聚磷腈的合成及應(yīng)用研究進(jìn)展

嚴(yán)鵬威，顏 春，馬蕓蕓，徐海兵，劉 東，陳 剛，趙德剛，祝穎丹

（1.中國科學(xué)技術(shù)大學(xué) 納米科學(xué)技術(shù)學(xué)院，江蘇省蘇州市 215123；2.浙江省機(jī)器人與智能制造裝備技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，中國科學(xué)院寧波材料技術(shù)與工程研究所，浙江省寧波市 315201；3.寧波遠(yuǎn)景汽車零部件有限公司，浙江省寧波市 315327）

聚磷腈是一類主鏈為磷和氮原子交替排列的有機(jī)-無機(jī)雜化高分子，通常磷原子上連接兩個(gè)有機(jī)側(cè)基。最早的聚磷腈基本上是線型聚合物，隨后合成了具有不同側(cè)基或不同側(cè)基組合的混合取代聚合物，其結(jié)構(gòu)也從線性結(jié)構(gòu)延伸到環(huán)狀、梳狀、星型、樹枝狀等結(jié)構(gòu)［1］。此外，還合成了超分子體系，包括囊泡、微球等各種復(fù)合體系［2］。聚磷腈結(jié)構(gòu)的多樣性賦予了其特殊的性質(zhì)，擴(kuò)大了其應(yīng)用領(lǐng)域，其中，有兩個(gè)因素決定了聚磷腈體系的主要結(jié)構(gòu)特性［3］：（1）磷氮鍵的低扭轉(zhuǎn)勢(shì)壘使聚磷腈的無機(jī)主鏈具有很好的柔韌性；（2）采用單一或兩種及以上混合的親核試劑，可以制備具有不同物理和化學(xué)性質(zhì)的聚合物。由于不同的側(cè)基帶來不同的性能，聚磷腈的性能及應(yīng)用可與一些經(jīng)典有機(jī)聚合物體系相媲美。本文主要綜述了聚磷腈在阻燃材料、特種橡膠與彈性材料、生物醫(yī)學(xué)材料、膜分離材料、非線性光學(xué)材料、固體電解質(zhì)等領(lǐng)域的應(yīng)用研究進(jìn)展。

1 聚磷腈用于阻燃材料的合成

聚磷腈不僅磷、氮元素含量高，還可以引入鹵素，形成較好的協(xié)同阻燃作用［4］。聚磷腈優(yōu)異的阻燃效果主要是由于：（1）聚磷腈受熱分解產(chǎn)生的磷酸、偏磷酸等小分子物質(zhì)，可在燃燒物表面形成一層不揮發(fā)性保護(hù)膜，隔絕空氣；（2）聚磷腈受熱分解產(chǎn)生不可燃燒的氣體（如CO2、氨氣、N2等），可將燃燒物與氧氣隔開，阻斷氧氣的供給；（3）聚磷腈燃燒產(chǎn)生的PO·，可與燃燒區(qū)域中的H·，HO·等活性基團(tuán)結(jié)合，起到抑制火焰的作用［5］。因此，聚磷腈不僅是一種本質(zhì)阻燃材料，而且還可以作為阻燃劑使用。

環(huán)氧樹脂（EP）是一種應(yīng)用廣泛的熱固性樹脂，但其可燃性以及燃燒過程中產(chǎn)生大量有毒氣體極大地限制了其在電氣、電子設(shè)備等領(lǐng)域的應(yīng)用。為了解決這一問題，采用添加填料和化學(xué)改性等來提高EP的阻燃性能。聚磷腈是一種耐高溫、電絕緣性好以及環(huán)保的高效阻燃劑。Qiu Shuilai等［6］采用一步法合成了交聯(lián)型聚磷腈納米管（FR@PZS），并將其應(yīng)用到EP中。結(jié)果表明，F(xiàn)R@PZS質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%時(shí)，EP熱釋放速率峰值降低了46.0%，總熱釋放速率降低了27.1%，另外，EP分解產(chǎn)生的CO等揮發(fā)性氣體明顯減少，主要原因是燃燒時(shí)FR@PZS在聚合物表面形成一層致密的炭層，起到阻擋熱源和隔絕氧氣的作用，從而避免了材料的進(jìn)一步熱降解。Liu Huan等［7］通過六步法合成了一種新型聚磷腈基環(huán)氧樹脂（LPN-EP，結(jié)構(gòu)式見圖1），將其與雙酚A二縮水甘油醚混合制備了一系列無鹵阻燃熱固性材料，并研究了其阻燃性能。結(jié)果表明，w（LPN-EP）為30%時(shí)，垂直燃燒等級(jí)達(dá)UL-94 V-0級(jí)，極限氧指數(shù)（LOI）達(dá)31.8%，良好的阻燃性能歸因于燃燒時(shí)LPN-EP在材料表面形成了致密多孔的炭層。Qiu Shuilai等［8］在SiO2納米微粒表面沉淀聚合聚磷腈形成具有核殼結(jié)構(gòu)的納米粒子（SiO2@PZM），并在其表面加載氧化亞銅納米粒子得到SiO2@PZM@Cu，加入2%（w）的SiO2@PZM@Cu，可顯著提高EP的阻燃性能，其熱釋放速率峰值、總熱釋放速率、熱釋放速率分別降低了37.9%，31.3%，28.1%。

圖1 LPN-EP的結(jié)構(gòu)式Fig.1 Structure of LPN-EP

傳統(tǒng)的有機(jī)橡膠需要添加大量的阻燃劑才能滿足其阻燃要求，而含無機(jī)主鏈的橡膠具有良好的阻燃和耐燒灼性能。葛徐濤等［9］合成了氟代烷氧基聚磷腈（e-PTOFP，結(jié)構(gòu)式見圖2）。結(jié)果表明，硫化交聯(lián)后的e-PTOFP的LOI為54.5%，垂直燃燒等級(jí)達(dá)UL-94 V-0級(jí)，煙密度等級(jí)為21.93，起始分解溫度和殘?jiān)慷济黠@提高。

圖2 e-PTOFP的結(jié)構(gòu)式Fig.2 Structure of e-PTOFP

熱塑性聚氨酯（TPU）具有良好的力學(xué)性能和耐化學(xué)藥品腐蝕性，聚磷腈與TPU共混可以提高其阻燃性能。Singh等［10］合成了聚1,1-（2,2,2-三氟乙氧基）（呋喃氧基）磷腈（PPZ，結(jié)構(gòu)式見圖3），通過溶液澆鑄法將PPZ與TPU混合，對(duì)其阻燃性能進(jìn)行研究。發(fā)現(xiàn)隨著PPZ含量的增加，TPU的初始分解溫度逐漸升高，當(dāng)w（PPZ）為20%時(shí)，TPU的LOI達(dá)31.4%，垂直燃燒等級(jí)達(dá)UL-94 V-0級(jí)。

圖3 PPZ的結(jié)構(gòu)式Fig.3 Structure of PPZ

綜上所述，磷氮交替排列的聚磷腈主鏈結(jié)構(gòu)賦予了其優(yōu)異的阻燃特性，使其在防火阻燃領(lǐng)域有很大的發(fā)展前景；但由于合成條件苛刻，合成成本較高，極大阻礙了聚磷腈在阻燃材料領(lǐng)域的應(yīng)用。

2 聚磷腈用于特種橡膠與彈性材料的合成

聚磷腈作為彈性體材料時(shí)，一般每個(gè)磷原子都連有氟代烷氧基或芳氧基側(cè)基。如果氟化側(cè)基結(jié)構(gòu)相同，則聚合物結(jié)構(gòu)規(guī)整，屬于微晶熱塑性塑料；若兩個(gè)氟化側(cè)基結(jié)構(gòu)不同，會(huì)降低聚合物結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性，消除結(jié)晶度，并呈現(xiàn)較低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度［11］。

含有氟代烷氧基側(cè)鏈的聚磷腈是一種很有前景的彈性體材料。Modzelewski等［12］將三氟乙氧基取代的環(huán)三磷腈環(huán)，通過芳氧基間隔基與氟代烷氧基聚磷腈主鏈連接。在4個(gè)拉伸循環(huán)中（應(yīng)變高達(dá)1 000%），彈性體能夠恢復(fù)其原始形狀的89%，且斷裂伸長率高達(dá)1 600%。彈性體性能歸因于體積較大的側(cè)基與相鄰鏈上的相對(duì)應(yīng)基團(tuán)相互交錯(cuò)，產(chǎn)生了非共價(jià)交聯(lián)，其力學(xué)性能可通過調(diào)節(jié)環(huán)狀三聚體側(cè)基與主鏈連接的三氟乙氧基側(cè)基的比例來改變。Modzelewski等［13］合成了以磷腈為骨架，2,2,2-三氟乙氧基和苯氧基環(huán)三磷腈為取代基的新型聚合物（TFE，結(jié)構(gòu)式見圖4）。當(dāng)含有7%～20%（y）體積較大的環(huán)狀三聚體時(shí)，聚合物失去結(jié)晶性而呈現(xiàn)出彈性體狀態(tài)，可能是因?yàn)轶w積龐大的芳環(huán)三磷腈?zhèn)然慕诲e(cuò)或團(tuán)聚形成了準(zhǔn)物理交聯(lián)作用，這些非共價(jià)交聯(lián)使材料斷裂應(yīng)變高達(dá)1 000%，當(dāng)彈性體受到60%的斷裂應(yīng)變時(shí)，彈性仍可恢復(fù)到原來的85%以上。

圖4 TFE的結(jié)構(gòu)式Fig.4 Structure of TFE

Zhou Yubo等［14］合成了某種線型聚磷腈（PPHBP，結(jié)構(gòu)式見圖5），然后將甲苯二異氰酸酯（TDI）和1,4-丁二醇（BDO）按不同比例對(duì)PPHBP進(jìn)行交聯(lián)。結(jié)果表明，當(dāng)n（TDI）∶n（BDO）∶n（PPHBP）=10∶9∶1時(shí)，彈性體的拉伸強(qiáng)度提高了148.1%，斷裂伸長率提高了68.7%。與其他方法相比，該方法在溫和的溫度條件下進(jìn)行，可以保護(hù)聚磷腈的官能團(tuán)免于熱降解，且克服了不飽和基團(tuán)和多步驟反應(yīng)的要求。

圖5 PPHBP的結(jié)構(gòu)式Fig.5 Structure of PPHBP

與傳統(tǒng)的有機(jī)彈性體或天然橡膠相比，含有氟代烷氧基或芳氧基側(cè)基的聚磷腈彈性體具有更好的耐紫外光、耐高能輻照性能，且在低溫條件下具有良好的柔順性。

3 聚磷腈用于生物醫(yī)學(xué)材料的合成

聚膦腈是一類易水解，易滲透，具有良好生物相容性和生物活性的物質(zhì)［15］。根據(jù)所連接側(cè)基的不同，聚磷腈可作為基因、蛋白質(zhì)及其他多種藥物的載體，并且聚磷腈容易在體內(nèi)水解成磷酸鹽和氨，以及一些游離的有機(jī)側(cè)基（包括氨基酸酯、二肽、縮酚酸肽、糖類或維生素，以及其他良性或生理必需分子［16］）。磷酸鹽可被代謝，氨可被排出［17］。選擇不同的側(cè)基可以對(duì)水解速率、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和制造特性等性能進(jìn)行微調(diào)，因此，嵌段和接枝共聚物的應(yīng)用將進(jìn)一步拓寬其性能范圍［18］。

在生物組織工程領(lǐng)域，材料的降解是一個(gè)重要的研究方向。Rothemund等［19］合成了甘氨酸丙烯酯取代的聚磷腈多孔材料。在水溶液中，該材料的降解速率隨聚磷腈含量的增加而增大，聚合物及其降解產(chǎn)物均無細(xì)胞毒性，且具有良好的生物相容性，在軟骨組織工程方面具有良好的應(yīng)用前景。陳才等［20］合成了兩種可用于神經(jīng)支架材料的聚磷腈，發(fā)現(xiàn)聚磷腈的側(cè)鏈氨基酸類取代基比例越大，親水性越強(qiáng)，降解速率越高。

當(dāng)加載水溶性化學(xué)治療劑時(shí)，藥物在血液循環(huán)中的滲漏是一個(gè)嚴(yán)重問題。如果增強(qiáng)聚合物膜的包封密度，就會(huì)抑制藥物的過早釋放。Fu Jun等［21］將2-二乙胺基乙基4-氨基苯甲酸酯（DEAB）作為疏水側(cè)基，氨基末端-聚乙二醇（NH2-PEG2000）作為親水側(cè)鏈合成了一系列兩性聚磷腈（PNPs，結(jié)構(gòu)式見圖6）。通過調(diào)節(jié)DEAB與NH2-PEG2000的比例，篩選出最優(yōu)的聚磷腈（記作PNP-3）以確保聚合物囊泡的形成和鹽酸阿霉素（DOX·HCl）在其上的高負(fù)載量，然后將金納米粒子（AuNPs）引入到囊泡的薄膜中，并作為無機(jī)交聯(lián)劑來聚集聚合物鏈，合成的AuNPs雜化PNP-3聚合體在pH值為7.4時(shí)，藥物釋放緩慢，DOX·HCl在小鼠體內(nèi)的循環(huán)時(shí)間明顯加長，抗腫瘤的效果增強(qiáng)，解決了藥物在體內(nèi)過早釋放的問題。

圖6 PNPs的結(jié)構(gòu)式Fig.6 Structure of PNPs

生物制劑釋放體系在軟骨損傷的治療中一直都有應(yīng)用。任博等［22］采用雙乳液法制備了兩種聚磷腈多孔微球，并研究了其體外緩釋性能和對(duì)細(xì)胞增殖的影響。結(jié)果表明，聚磷腈微球可以在局部形成持續(xù)有效的濃度，支持細(xì)胞黏附和生長，且生長因子緩釋策略能明顯提高骨髓間充質(zhì)干細(xì)胞的增殖。

綜上所述，當(dāng)聚磷腈作為生物醫(yī)用材料時(shí)，按用途可以分為兩類：組織工程材料和藥物釋放載體。目前，主要的研究集中在藥物控制釋放方面，聚磷腈在生物仿生方面的應(yīng)用還具有很大的潛在價(jià)值，國內(nèi)對(duì)這方面的報(bào)道較少。

4 聚磷腈用于膜材料的合成

聚磷腈是一類非常有發(fā)展前景的膜材料，主要是基于具有甲氧基乙氧基及相關(guān)側(cè)基的線型聚合物的水凝膠行為［23］。在原始狀態(tài)下，這些聚合物可溶于水并能穩(wěn)定存在，可在γ射線或紫外光輻照下發(fā)生交聯(lián)形成水凝膠。水凝膠易受環(huán)境溫度的影響，一般在低臨界轉(zhuǎn)變溫度（LCST）以下對(duì)小分子具有滲透性，在LCST以上收縮變得不可滲透?？梢酝ㄟ^改變烷基醚取代基的長度來調(diào)節(jié)LCST［24］。此外，還可通過引入對(duì)pH響應(yīng)的羧基苯氧基共取代基，使膜材料在酸性介質(zhì)中收縮變得不滲透，而在堿性介質(zhì)中膨脹變得可滲透。也可引入多價(jià)陽離子，通過電化學(xué)反應(yīng)改變離子價(jià)態(tài)來調(diào)節(jié)膜的滲透性［25］。

質(zhì)子交換膜是質(zhì)子交換膜燃料電池（PEMFCs）的關(guān)鍵材料之一，其主要作用是分離燃料和氧化劑，并為質(zhì)子轉(zhuǎn)移提供途徑。美國杜邦公司的Nafion117膜因其高質(zhì)子傳導(dǎo)性以及氧化和化學(xué)穩(wěn)定性而被廣泛研究，然而，Nafion117膜的缺點(diǎn)（如高成本、高甲醇滲透性和有限的操作溫度）阻礙了其在PEMFCs中的廣泛應(yīng)用。Fu Fangyan等［26］將聚二磷腈與4-甲氧基苯酚和4-甲基苯酚反應(yīng)制備了聚［（4-甲氧基苯氧基）（4-甲基苯氧基）磷腈］（PMMPP），之后利用原子轉(zhuǎn)移自由基聚合合成了PMMPP-g-聚［（苯乙烯）x-r-（4-乙酰氧基苯乙烯）y］（M-PSx-PSBOSy，r代表嵌段）和PMMPP-g-聚［（苯乙烯）x-r-（4-羥基苯乙烯）y］（F-PSx-PSBOSy）兩系列膜，結(jié)構(gòu)式見圖7a。在80 ℃條件下，M-PSx-PSBOSy系列膜的電導(dǎo)率為0.184～0.266 S/cm，F(xiàn)-PSx-PSBOSy系列膜的電導(dǎo)率為0.147～0.284 S/cm，質(zhì)子傳導(dǎo)性是Nafion117膜的1.3～1.5倍，質(zhì)子的有效傳導(dǎo)可歸因于膜中納米級(jí)相分離的結(jié)構(gòu)和相互連接的離子通道，所有膜均能顯著抑制甲醇的擴(kuò)散，此外，復(fù)合膜還表現(xiàn)出良好的熱穩(wěn)定性和氧化穩(wěn)定性，且吸水率和膨脹率相對(duì)較低。Luo Tianwei等［27］將聚［（4-三氟甲基苯氧基）（4-甲基苯氧基）磷腈］-g-聚{（苯乙烯）x-r-（4-磺基丁氧基）苯乙烯］y}（CF3-PSx-PSBOSy，結(jié)構(gòu)式見圖7b）與磺化單壁碳納米管（S-SWCNTs）共混，制備了一系列CF3-PSx-PSBOSy-SCNT復(fù)合膜，發(fā)現(xiàn)CF3-PS11-PSBOS33-SCNT復(fù)合膜和CF3-PSBOS45-SCNT復(fù)合膜在100℃條件下的質(zhì)子電導(dǎo)率分別為0.460，0.550 S/cm，是Nafion117膜的2.2～2.6倍。復(fù)合膜的選擇性明顯優(yōu)于Nafion117膜。

堿性燃料電池是燃料電池的一個(gè)新的研究領(lǐng)域，堿性膜的高化學(xué)穩(wěn)定性可延長電池的使用壽命。Chen Yuenan等［28］將冠醚引入到聚磷腈骨架上，制備了交聯(lián)聚磷腈冠醚膜（PDB155P，結(jié)構(gòu)式見圖8）。在90 ℃條件下，當(dāng)冠醚質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60%時(shí)，離子電導(dǎo)率為78.6 mS/cm。將該膜分別浸泡在4 mol/L NaOH溶液中10 d和2 mol/L NaOH溶液中1 000 h后，離子電導(dǎo)率分別下降了2.50%，0.99%。利用冠醚基團(tuán)取代傳統(tǒng)的季銨鹽基團(tuán)，可以從根本上解決交換膜堿穩(wěn)定性差的問題。

本征微孔聚合物具有超高的滲透性，是一種革命性的氣體分離材料，但由于其脆性導(dǎo)致對(duì)氣體（如CO2或N2）的選擇性較低且耐久性較差。Sekizkardes等［29］將某本征微孔聚合物（記作PIM-1）與含有醚側(cè)鏈的聚磷腈（MEEP80，結(jié)構(gòu)式見圖9）共混，兩者表現(xiàn)出很好的相容性，制備的混合膜克服了兩種純聚合物存在的缺陷，即PIM-1的脆性和MEEP80的凝膠特性，使該混合膜較天然微孔聚合物膜有更好的機(jī)械靈活性和氣體選擇性。在混合氣體測試條件下，當(dāng)w（MEEP80）為25%時(shí)，PIM-1的CO2滲透率為814×10-9mol/（m2·s·Pa），是非常理想的CO2分離材料。

圖7 M-PSx-PSBOSy，F(xiàn)-PSx-PSBOSy與CF3-PSx-PSBOSy的結(jié)構(gòu)式Fig.7 Structure of M-PSx-PSBOSy，F(xiàn)-PSx-PSBOSy and CF3-PSx-PSBOSy

圖8 PDB155P的結(jié)構(gòu)式Fig.8 Structure of PDB155P

圖9 MEEP80的結(jié)構(gòu)式Fig.9 Structure of MEEP80

以聚磷腈為骨架制備的交換膜在污水處理領(lǐng)域具有較好的應(yīng)用。賀敏嵐等［30］制備了全氟磺酸型聚磷腈離子交換膜，將該膜應(yīng)用到電滲析反應(yīng)器中處理高濃度含氨廢水，廢水的氨氮濃度下降了約97.3%，濁度從12 560下降到88，可能是因?yàn)榫哿纂鎸?duì)固體小顆粒具有捕捉作用。

與傳統(tǒng)的膜分離材料相比，聚磷腈分離膜具有很多獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn)，包括優(yōu)良的耐溶劑性、耐高溫、抗氧化、較好的力學(xué)性能等，是一種非常有發(fā)展前景的膜分離材料，但仍存在使用壽命短、離子傳導(dǎo)率不高等缺點(diǎn)，制約了其應(yīng)用推廣。

5 聚磷腈用于光學(xué)材料的合成

大多數(shù)可用于光學(xué)應(yīng)用的高折射率材料是無機(jī)玻璃材料，其密度大、質(zhì)地脆且價(jià)格昂貴［31］。有機(jī)聚合物具有質(zhì)量輕、韌性好、易于制造等優(yōu)點(diǎn)，已被認(rèn)為是無機(jī)玻璃的替代品。多年來，聚磷腈作為光學(xué)材料一直是研究熱點(diǎn)，聚磷腈在紫外光220 nm到近紅外區(qū)域具有很高的折射率，因此，可以用于非線性光學(xué)薄膜、光敏電阻和電致發(fā)光材料中［32］。張文龍等［33］合成了2,4-二硝基苯胺接枝咔唑聚磷腈，并對(duì)其進(jìn)行了光電導(dǎo)率和電光系數(shù)測試。結(jié)果表明，接枝率為32.8%時(shí)，其光電導(dǎo)率和電光系數(shù)分別是12.8×10-15S/m，136.9 pm/V。因此，可以通過引入強(qiáng)吸電子基團(tuán)或大共軛體系的基團(tuán)來增強(qiáng)聚合物的光電性能。

聚磷腈的側(cè)基上可以引入較大體積的發(fā)色基團(tuán)，并通過混合取代可調(diào)節(jié)材料的非線性光學(xué)行為；但仍存在工藝復(fù)雜、合成時(shí)間長和產(chǎn)率低等缺點(diǎn)。因此，有必要探討新的合成方法。

6 聚磷腈用于固體電解質(zhì)的合成

聚合物固體電解質(zhì)是一種新型的固體離子導(dǎo)電材料，被廣泛應(yīng)用于能源儲(chǔ)存和發(fā)電領(lǐng)域［34］。由于含有甲氧基乙氧基側(cè)鏈的聚磷腈（［NP（OCH2CH2OCH2CH2OCH3）］n）是三氟甲磺酸鋰和相關(guān)鋰鹽的優(yōu)良溶劑，其固體或膠質(zhì)溶液可促進(jìn)鋰正離子的傳導(dǎo)［35］，同時(shí)聚磷腈高分子主鏈具有良好的柔順性，便于加工。因此，聚磷腈可作為一類新型的高分子固體電解質(zhì)材料。Schmohl等［36］合成了以2-（2-甲氧基乙氧基）乙氧基和陰離子三氟硼酸基為側(cè)鏈的改性聚磷腈（MEEP，結(jié)構(gòu)式見圖10a），通過固定陰離子基團(tuán)可提高［NP（OCH2CH2OCH2CH2OCH3）］n的電導(dǎo)率。改性后的MEEP在60 ℃條件下的總電導(dǎo)率和鋰導(dǎo)電率分別為3.6×10-4，1.8×10-5S/cm。Tsao等［37］以2,4,6-三（雙（甲氧基甲基）氨基）-1,3,5-三嗪為交聯(lián)劑，合成了一種以聚磷腈作為骨架，以2-（2-甲氧基乙氧基）乙氧基和2-（苯氧基）乙氧基作為側(cè)鏈的新型鋰離子聚合物電解質(zhì)（MEEPP，見圖10b）。在100 ℃條件下MEEPP電導(dǎo)率為5.36×10-5S/cm。鋰離子遷移率與交聯(lián)度有很大關(guān)系，MEEPP電化學(xué)穩(wěn)定性隨著交聯(lián)程度的增加而增加。

圖10 MEEP與MEEPP的結(jié)構(gòu)式Fig.10 Structure of MEEP and MEEPP

基于MEEP結(jié)構(gòu)的聚磷腈固體電解質(zhì)具有電解質(zhì)與堿金屬鹽比例可調(diào)、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度較低等優(yōu)點(diǎn)，但仍存在室溫條件下的電導(dǎo)率不高、分子自支撐性較差以至于不能很好成膜等缺點(diǎn)，因此需要進(jìn)一步提高聚合物膜的尺寸穩(wěn)定性。

7 結(jié)語

聚磷腈由于其優(yōu)異的性能具有廣泛的應(yīng)用領(lǐng)域，通過在聚磷腈骨架的磷原子上引入不同比例的側(cè)基，可以獲得物理、化學(xué)和生物性質(zhì)不同的聚磷腈。由于其有機(jī)-無機(jī)雜化的特性，可通過分子結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì)，合成具有不同功能的聚合物，滿足不同的應(yīng)用需求，在阻燃材料、彈性材料、生物醫(yī)用材料、膜分離材料、非線性光學(xué)材料、固體電解質(zhì)等領(lǐng)域廣泛應(yīng)用，是一種非常有前途的高分子材料。