中藥沉香品種鑒定方法探討

張寧

（山西省中西醫(yī)結(jié)合醫(yī)院 山西 太原 030013）

沉香是瑞香科植物白木香含有樹(shù)脂的木材，屬雙子葉喬木植物。作為藥材具有溫中止嘔、行氣止痛、納氣平喘的功效，多用于腎虛氣逆喘急、胸腹悶脹疼痛、胃寒嘔吐呃逆等癥的治療[1]。沉香屬木材在正常情況下不會(huì)產(chǎn)生分泌物，而當(dāng)其受到外界傷害后，會(huì)刺激其分泌多種代謝產(chǎn)物，歷經(jīng)復(fù)雜結(jié)香過(guò)程方能與木質(zhì)部組織共同構(gòu)成沉香[2]。沉香作為名貴的香料與藥材，在人們物質(zhì)需求不斷提高的今天受到了熱烈追捧，但其形成周期長(zhǎng)，屬于稀缺藥材，在市場(chǎng)上供不應(yīng)求，在利益驅(qū)使下，市場(chǎng)上出現(xiàn)了大量偽劣沉香，擾亂市場(chǎng)秩序，也阻礙了沉香產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。鑒于此，本研究分析了沉香鑒定方法以及鑒別要點(diǎn)，詳見(jiàn)以下內(nèi)容。

1.材料與方法

1.1 材料來(lái)源

選擇2019 年4 月—2020 年4 月期間從某中藥店購(gòu)置的國(guó)產(chǎn)沉香與進(jìn)口沉香、從某市場(chǎng)淘來(lái)的偽品沉香作為本次研究樣品。

1.2 鑒別試劑和儀器

試驗(yàn)儀器：紫外線分光光度計(jì)、顯微鏡數(shù)碼成像系統(tǒng)、分析天平儀器、涂布器、點(diǎn)樣器、玻板、硅膠；實(shí)驗(yàn)試劑包括：香草醛、苯、鹽酸、硫酸分析純、丙酮和乙醇。

1.3 方法

1.3.1 性狀鑒別 仔細(xì)觀察沉香的性狀、外表顏色、紋路走向、質(zhì)地，同時(shí)品鑒氣味，觀察后將沉香點(diǎn)燃，觀察沉香燃燒過(guò)程中的現(xiàn)象。另取一片沉香放入水中，觀察沉香有無(wú)浮起現(xiàn)象。

1.3.2 紫外線光譜檢查 分別取3 種沉香的粉末（0.5 ～1g）置入不同容器，將10ml 的乙醇（濃度為95%）加入待測(cè)沉香粉末中，充分混合之后，采用超聲振蕩器進(jìn)行提?。ǔ掷m(xù)時(shí)間約15min），過(guò)濾后將其分別置入量筒中，使之達(dá)到2.5ml，采用紫外線分光光度計(jì)對(duì)三種沉香吸收光度進(jìn)行測(cè)定（紫外線波長(zhǎng)范圍200 ～300nm），對(duì)比三種沉香紫外光吸收?qǐng)D譜[3]。

1.3.3 薄層色譜鑒別 取1g 沉香置入干燥潔凈的容器中，容器內(nèi)加入20ml 的95%乙醇，將乙醇與沉香充分混勻后加熱，待其回流1h 后，進(jìn)行濾液過(guò)濾并蒸干。取2ml 丙酮加入過(guò)濾剩余的殘?jiān)?，充分混勻后，等待殘?jiān)芙?。溶解后的溶液即為薄層色譜的待測(cè)樣品。同時(shí)采取上述相同制備方法制備一份優(yōu)質(zhì)沉香待檢溶液。分別吸取優(yōu)質(zhì)沉香和研究所用沉香5μL，放置在同一硅膠G 薄層板之上。以苯丙酮為展開(kāi)劑，比例為9:1，對(duì)樣品進(jìn)行展開(kāi)處理。展開(kāi)后的樣品置于陽(yáng)光下曬干。在紫外線光下觀察沉香，如呈藍(lán)色熒光，需噴灑5%的香草醛硫酸溶液。以上述方式完成剩余兩種沉香的檢測(cè)，對(duì)比三種沉香色譜是否存在差異[4]。

1.4 統(tǒng)計(jì)學(xué)分析

應(yīng)用統(tǒng)計(jì)學(xué)軟件SPSS20.0 對(duì)資料進(jìn)行分析處理，計(jì)量資料（±s）與計(jì)數(shù)資料（%），分別以t、χ2檢驗(yàn)，以P＜0.05為差異有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義。

2.結(jié)果

2.1 薄層色譜鑒別結(jié)果

通過(guò)觀察三種沉香的薄層色譜發(fā)現(xiàn)，國(guó)產(chǎn)沉香呈現(xiàn)出玫瑰紅色斑點(diǎn)，且顯色持久，經(jīng)久未褪；進(jìn)口沉香呈現(xiàn)出數(shù)個(gè)櫻紅色斑點(diǎn)，但顯色不持久，顏色不穩(wěn)定，表現(xiàn)為由深至淺的變化。偽品沉香薄層色譜檢測(cè)未見(jiàn)紅色斑點(diǎn)顯現(xiàn)。

2.2 不同沉香的零階光譜數(shù)據(jù)對(duì)照

國(guó)產(chǎn)沉香、進(jìn)口沉香的相同吸收峰值、大峰值比、大峰大谷值比相較于偽品沉香更高，差異有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義（P＜0.05），見(jiàn)表1。

表1 不同沉香零階光譜數(shù)據(jù)對(duì)比

2.3 不同沉香一階光譜數(shù)據(jù)對(duì)比

國(guó)產(chǎn)沉香與進(jìn)口沉香相同吸收谷值小于偽品沉香，第一及第二強(qiáng)峰值低于偽品沉香、零交點(diǎn)高于偽品沉香，差異有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義（P＜0.05），見(jiàn)表2。

表2 不同沉香一階光譜數(shù)據(jù)對(duì)比

2.4 不同沉香紫外最大吸光度對(duì)比

國(guó)產(chǎn)沉香紫外光最大吸收度為224nm，進(jìn)口沉香紫外光最大吸光度為238nm，偽品沉香紫外光最大吸收度為220nm，正品沉香在200 ～300nm 范圍內(nèi)紫外線吸收?qǐng)D譜峰值可達(dá)（226±2）nm。

2.5 不同沉香性狀鑒別對(duì)比

進(jìn)口沉香表面顏色呈現(xiàn)棕褐色或黃褐色，質(zhì)地堅(jiān)硬，呈現(xiàn)圓柱狀或是不規(guī)則片狀形態(tài)，燃燒時(shí)有濃烈苦香味散發(fā)，并伴隨濃煙，有油脂析出，置入水中部分半沉水或完全沉水。國(guó)產(chǎn)沉香表面呈現(xiàn)棕褐色或棕黑色，質(zhì)地較輕，表現(xiàn)為不規(guī)則片狀或是盔帽狀，燃燒時(shí)有濃烈香味散發(fā)，入水多數(shù)不沉，燃燒時(shí)有濃煙和少量油脂析出。偽品沉香表面呈棕黑色，質(zhì)地堅(jiān)實(shí)，呈扭曲狀或不規(guī)則形狀，入水即沉，燃燒時(shí)有苦香味散出，同時(shí)析出少量油脂、其膏脂較重，捏即成丸狀，刮則呈絲狀。

3.討論

沉香作為珍貴的林產(chǎn)品，其原木屬于常綠喬木，葉互生，稍帶革質(zhì)，葉片橢圓狀披針形[5]。沉香味偏苦、辛性偏溫，也有滋養(yǎng)臟器、理氣清神之功效?！逗Ｋ幈静荨分杏涊d本藥“微苦，溫，無(wú)毒?！薄侗静菥V目》則對(duì)其性質(zhì)作了劃分，“咀嚼香甜者性平，辛辣者性熱”。其藥用價(jià)值之高，各家均有記載，《別錄》稱：“療風(fēng)水毒腫，去惡氣”，《日華子本草》有載：“調(diào)中，補(bǔ)五臟，益精壯陽(yáng)，暖腰膝，去邪氣[6]?！贝送?，其還具有降氣溫中，暖胃納氣的功效，《本草綱目》有云：“治上熱下寒，氣逆喘息，大腸虛閉，小便氣淋，男子精冷”[7]。

沉香的形成周期長(zhǎng)，達(dá)數(shù)十年之久，屬于稀缺資源，現(xiàn)野生沉香樹(shù)種越來(lái)越少，多為人工培育，但人工培育的沉香樹(shù)脂含量較低，且結(jié)香周期也十分漫長(zhǎng)，優(yōu)質(zhì)的沉香十分稀少，而市場(chǎng)需求量不斷提升，沉香價(jià)格不斷抬高，不法分子為謀取暴利制造出大量偽劣沉香，擾亂市場(chǎng)秩序[8]。為確保消費(fèi)者利益，規(guī)范市場(chǎng)秩序，需提升對(duì)沉香的鑒別技術(shù)。當(dāng)前常見(jiàn)的沉香鑒別方法包括理化鑒別、顯微鏡觀察等，本次研究中提示薄層色譜與紫外線光譜的鑒別結(jié)果明確，正品的沉香有櫻紅色或玫紅色斑點(diǎn)顯現(xiàn)，且顏色相對(duì)穩(wěn)定，而偽品沉香則無(wú)斑點(diǎn)顯現(xiàn)。此外，正品沉香對(duì)紫外線光最大吸收峰值在（226±2）nm 左右，較偽品沉香高。但性質(zhì)鑒別準(zhǔn)確性較低，受主觀因素影響大，盡管正品和偽品沉香在燃燒氣味、性狀、顏色方面存在一定差異，但比較細(xì)微，即使是專業(yè)人員進(jìn)行鑒定也有難度。

綜上所述，薄層色譜法與紫外線吸收?qǐng)D譜用于沉香的鑒定能夠提升準(zhǔn)確率，具備客觀性、科學(xué)性、操作簡(jiǎn)單等優(yōu)勢(shì)，可應(yīng)用。