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    S-zorb吸附脫硫技術(shù)對汽油脫硫的重要性

    2020-12-28 00:19陳果
    中國化工貿(mào)易·下旬刊 2020年6期
    關(guān)鍵詞:脫硫

    陳果

    摘 要:世界范圍內(nèi),汽油目前仍是乘用車發(fā)動機的主要燃料,其主要性能指標包括汽油的蒸發(fā)性,抗爆性,氧化安定性及防腐性。其中作為辛烷值劃分汽油牌號的抗爆性就可看出其對汽油品質(zhì)的重要性。而隨著國家節(jié)能減排和環(huán)境保護要求日益凸顯,2017年10月執(zhí)行的國Ⅴ汽油標準要求成品油硫含量必須小于10ug/g。但普通的加氫脫硫技術(shù)會導(dǎo)致汽油中的烯烴飽和,從而大幅降低汽油的辛烷值,所以低辛烷值損失的汽油脫硫方法也成為石油煉化領(lǐng)域的一門前沿學科,S-zorb吸附脫硫技術(shù)就具備脫硫效率高,辛烷值損失小等優(yōu)點,也越來越被眾多石油煉化企業(yè)所使用。

    關(guān)鍵詞:汽油成分;脫硫;辛烷值

    我國汽油組分目前仍以催化裂化汽油為主,即便催化重整汽油迅猛發(fā)展,目前催化汽油所占汽油調(diào)合組分的比例仍超過70%。催化汽油產(chǎn)品特點為高烯烴,高辛烷值,高含硫量,高蒸氣壓,氧含量低。高硫汽油顯然不能滿足國家標準,而有效的脫硫又面臨著辛烷值損失大,油品收率低,操作費用高等問題。S-zorb工藝技術(shù)基于吸附作用原理對來脫除催化汽油中的硫,與其他加氫脫硫技術(shù)比較,具備脫硫率高,辛烷值損失小,運營成本低等優(yōu)點。

    1 汽油成分結(jié)構(gòu)對汽車穩(wěn)定運行的影響

    爆震是汽油發(fā)動機的一種不正常燃燒,發(fā)生在燃燒過程后期,在激烈爆震時,產(chǎn)生的爆震波在未燃氣體中以2000~2300m/s的速度傳播,燃氣壓力急劇上升,短時間局部壓力可達10MPa以上,氣缸內(nèi)局部溫度可達2000~2500℃。

    汽油的抗爆性用辛烷值表示,并人為規(guī)定抗爆性極好的異辛烷的辛烷值為100,抗爆性極差的正庚烷的辛烷值為0,兩者的混合物則以其中異辛烷的體積分數(shù)為其辛烷值,一般用馬達法(MON)或研究法(RON)測得,而汽油的抗爆性取決于其化學組成,根據(jù)汽油主要成分C1~C12列舉個各族烴類辛烷值如表1,由此可見:各族烴類抗暴優(yōu)劣大致順序為:芳香烴>異構(gòu)烷烴和異構(gòu)烯烴>正構(gòu)烯烴及環(huán)烷烴>正構(gòu)烷烴。

    從上表可看出,芳香烴、異構(gòu)烷烴和異構(gòu)烯烴,是提升汽油辛烷值的主要元素。然而芳香烴和烯烴的辛烷值較高,但烯烴的化學活性大,經(jīng)過蒸發(fā)會造成光化學污染,芳香烴會增加氣缸積碳,所以國Ⅴ汽油要求芳烴含量(V%)≯40;烯烴含量(V%)≯24;苯含量(V%)≯1,這導(dǎo)致異構(gòu)烷烴這個汽油理想型組分在汽油中不可或缺。

    2? S-zorb吸附脫硫技術(shù)的重要性

    隨著科學進步,國內(nèi)外已開發(fā)出很多種汽油脫硫技術(shù),如RSDS技術(shù),Prime-G+技術(shù)等,文獻表明一定條件下這些技術(shù)都能將催化汽油中的硫脫到標準要求,但高硫差的脫硫帶來的辛烷值損失仍未解決,而S-zorb吸附脫硫技術(shù)為全餾分進料,無需切割分餾,各種烴及其衍生物中的硫都被吸附劑直接吸附,并非通過常規(guī)氫解,裂化,加氫生成硫化氫從而達到脫硫目的,其產(chǎn)品中沒有硫化氫造成操作的危險性,也不用擔心汽油內(nèi)烯烴再與硫化氫結(jié)合生成硫醇。其反應(yīng)催化汽油通過S-zorb處理后,含硫量能從560ppm降至10ppm以下,且辛烷值損失小于2個單位,如表2。

    從上表結(jié)果可以看出S zorb脫硫汽油烯烴含量有下降但辛烷值下降不明顯,這得力于其反應(yīng)機理,在它反應(yīng)器內(nèi)不僅發(fā)生著脫硫反應(yīng),還發(fā)生一些對辛烷值有益的反應(yīng):如烯烴加氫異構(gòu)化反應(yīng),烯烴芳構(gòu)化反應(yīng),這些反應(yīng)不僅提高了汽油的安定性,還使汽油的辛烷值有所提高。

    與其他加氫脫硫技術(shù)相比,S-zorb脫硫技術(shù)對氫氣純度要求底線也相當?shù)?,現(xiàn)有煉廠資源條件下,重組氫氣足以作為其主要氫氣來源,并且用量相對較少,從表2可看出,純度即使低于90%也不影響汽油脫硫生產(chǎn)。

    不僅如此,從汽油中吸附出來的硫通過吸附劑再生,生產(chǎn)二氧化硫會進入硫磺回收裝置,作為硫磺回收的原料與酸性氣混合生成硫和水,完美解決了環(huán)境污染問題和能源浪費問題,

    從2007年中石化收購S-zorb工藝技術(shù)至今,已在中石化系統(tǒng)中全面推廣。至2020年,中石化系統(tǒng)內(nèi)已有29套S-zorb裝置,濟南煉化分公司于2009年12月投產(chǎn)第一套90萬t/a S-zorb吸附脫硫裝置,于2018年8月成功擴能至180萬t/a,其間成功克服了吸附劑輸送不暢,反應(yīng)過濾器ME101差壓上漲過快,吸附劑損耗大,程控閥磨損,進料換熱器E101結(jié)垢,再生器結(jié)塊,吸附劑輸送管線泄漏,膨脹節(jié)磨損等問題,成為汽油脫硫系統(tǒng)中的中流砥柱。

    3 結(jié)論

    通過以上分析我們可以看出,汽油的理想組分是:分子量接近時,芳香烴>異構(gòu)烷烴和異構(gòu)烯烴>正構(gòu)烯烴及環(huán)烷烴>正構(gòu)烷烴,但考慮烯烴族的不穩(wěn)定性和芳香烴族的易燃燒不完全結(jié)焦性,多取代基排列緊湊的烷烴是汽油的理想結(jié)構(gòu)。

    我國石油煉化技術(shù)已經(jīng)擁有了良好的技術(shù)基礎(chǔ),經(jīng)過多年的探索研究和技術(shù)積累,在石油煉化的各個環(huán)節(jié)都擁有了一系列的自主技術(shù),并在部分領(lǐng)域達到了世界一流水平。S-zorb吸附脫硫技術(shù)在石油煉化領(lǐng)域中的應(yīng)用,不僅大大提升了汽油的環(huán)評標準,同時兼顧了汽油辛烷值水平,其脫硫徹底,精制汽油收率高的優(yōu)點是現(xiàn)代煉化企業(yè)中汽油脫硫技術(shù)不二選擇。

    隨著經(jīng)濟發(fā)展和生活水平的提高,未來全球能源需求將繼續(xù)保持增長。中石化致力于提供清潔、優(yōu)質(zhì)、可靠的油氣資源。S-zorb吸附脫硫技術(shù)經(jīng)過長期的技術(shù)積累與改進,已經(jīng)成為一項成熟的,完整的工藝技術(shù),是生產(chǎn)超低硫清潔汽油的重要途徑。

    參考文獻:

    [1]李柏林,代素娟.石油化學[專著][M].北京:中國石化出版社,2016.

    [2]夏登剛.催化裂化汽油選擇性加氫脫硫技術(shù)(RSDS)[J].長煉科技,2005(9):31-3.

    [3]陳小龍,董海明.Prime-G+技術(shù)在180萬噸/年催化汽油加氫脫硫裝置中的應(yīng)用[J].甘肅科技,2011(12):27-23.

    [4]胡政強,趙樂平,尤白玲,關(guān)明華.S zorb脫硫汽油芳構(gòu)化反應(yīng)研究[J].科學技術(shù)與工程,2014(27).

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