番茄中農(nóng)藥殘留現(xiàn)狀調(diào)查與風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

黃曉春　周禹　趙麗麗　段曉然

摘要 為了評(píng)估番茄中農(nóng)藥殘留現(xiàn)狀，采用QuEChERS法提取、超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法和氣相色譜-質(zhì)譜法分析技術(shù)，測(cè)定37份番茄中的42種農(nóng)藥的殘留量，并運(yùn)用安全指數(shù)法進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估。結(jié)果表明，農(nóng)藥殘留合格率100%，農(nóng)藥殘留樣本檢出率為51.35%，農(nóng)藥種類檢出率為21.43%。檢出的肟菌酯、吡唑醚菊酯、霜霉威、烯酰嗎啉、噻蟲胺、噻蟲嗪、多菌靈、嘧霉胺和腐霉利的最大殘留檢測(cè)值分別為0.063、0.030、0.068、0.062、0.041、0.040、0.054、0.015和0.073 mg/kg，其他農(nóng)藥未檢出。結(jié)合最大殘留限量（MRL）、安全指數(shù)分析，該批番茄中42種農(nóng)藥殘留超標(biāo)率為0，安全指數(shù)在0～0.002 490。表明該批番茄中的42種農(nóng)藥殘留量對(duì)人體健康均無影響。

關(guān)鍵詞 QuEChERS;番茄;農(nóng)藥殘留;超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜;氣相色譜-質(zhì)譜法;現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查;風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

中圖分類號(hào) S 481+.8文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A文章編號(hào) 0517-6611（2020）23-0231-03

doi：10.3969/j.issn.0517-6611.2020.23.060

Investigation and Risk Assessment of Pesticide Residues in Tomato

HUANG Xiao-chun1，2， ZHOU Yu1，2， ZHAO Li-li1，2 et al

（1.Tangshan Food and Drug Comprehensive Testing Center， Tangshan，Hebei 063000;2.Hebei Agricultural Products Quality and Safety Testing Innovation Center， Tangshan，Hebei 063000）

Abstract In order to assess the current status of pesticide residues in tomatoes， QuEChERS extraction and ultra-high performance liquid chromatography-mass spectrometry and gas chromatography-mass spectrometry analysis techniques were used to determine the residues of 42 pesticides in 37 tomatoes. At the same time， the safety index method was used to conduct a risk assessment. The results showed that the pesticide residue qualification rate was 100%， the pesticide residue sample detection rate was 51.35%， and the pesticide type detection rate was 21.43%.The detected maximum residue detection values of trifloxystrobin， ethofenprox， propamocarb， dimethomorph， clothianidin， thiamethoxam， carbendazim， pyrimethanil and procymidone were 0.063， 0.030， 0.068， 0.062， 0.041， 0.040， 0.054， 0.015 and 0.073 mg/kg， other pesticides were not detected.Combined with maximum residue limit （MRL） and safety index analysis， the excess rate of 42 pesticide residues in this batch of tomatoes was 0， and safety index was 0-0.002 490. It showed that the 42 pesticide residues in this batch of tomatoes had no effect on human health.

Key words QuEChERS;Tomato;Pesticide residues;Ultra performance liquid chromatography-mass spectrometry;Gas chromatography-mass spectrometry;Site investigation;Risk assessment

番茄是唐山市主要蔬菜品種之一，年栽培面積在12 400 hm2左右，單產(chǎn)達(dá)80 161 kg/hm2以上。番茄長期連作、錯(cuò)季種植和大水大肥栽培等因素，使番茄病蟲害種類很多，包括早疫病、晚疫病、病毒病、菌核病、綿疫病、灰霉病、葉霉病、青枯病、枯萎病、斑枯病、灰葉斑病、潰瘍病、白粉虱、棉鈴蟲等[1-2]。使用化學(xué)農(nóng)藥進(jìn)行病蟲害防治仍是目前控制病蟲害、保證產(chǎn)量的主要方法之一。農(nóng)藥的科學(xué)合理使用，涉及對(duì)農(nóng)藥防治對(duì)象、作用機(jī)理、病蟲害發(fā)生規(guī)律的了解和掌握，在生產(chǎn)中難免出現(xiàn)超劑量、超頻次、超范圍使用農(nóng)藥現(xiàn)象，加上部分農(nóng)戶未嚴(yán)格執(zhí)行蔬菜采收間隔期的規(guī)定，會(huì)造成蔬菜農(nóng)藥殘留超標(biāo)問題。而化學(xué)農(nóng)藥施用后的殘留水平高低，直接決定著其食用的安全性。隨著社會(huì)的發(fā)展，對(duì)蔬菜的安全性關(guān)注度很高，而番茄作為一種主要的蔬菜品種，又是生食、熟食都可以的主要蔬菜品種，因此對(duì)番茄中農(nóng)藥殘留定量檢測(cè)并進(jìn)行科學(xué)地風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，具有重要的經(jīng)濟(jì)價(jià)值和社會(huì)意義。

為此，該研究采用QuEChERS提取、液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法、氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法等檢測(cè)手段，對(duì)蔬菜生產(chǎn)基地和市場(chǎng)上的番茄開展了農(nóng)藥殘留的定量檢測(cè)，并運(yùn)用農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留最大限量（MRL值）評(píng)判其超標(biāo)情況，運(yùn)用安全指數(shù)（IFS）確定其風(fēng)險(xiǎn)程度，為評(píng)估蔬菜生產(chǎn)基地和市場(chǎng)上的番茄質(zhì)量安全狀況、指導(dǎo)農(nóng)戶在番茄種植過程中科學(xué)使用農(nóng)藥及相關(guān)部門對(duì)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)管提供科學(xué)依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 樣品采集

分批次隨機(jī)從蔬菜生產(chǎn)基地和批發(fā)零售市場(chǎng)采購37份番茄樣品，每份樣品質(zhì)量為3 kg左右，采用攪拌機(jī)打碎混勻后，置于玻璃瓶中-18 ℃冷凍保存。

1.2 檢測(cè)方法與判斷依據(jù)

1.2.1 腐霉利。

檢測(cè)方法：NY/T 761—2008/第2部分方法二[3]。判定依據(jù)：GB 2763—2019及相關(guān)公告。

1.2.2 氟蟲腈。

檢測(cè)方法：GB 23200.8—2016《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 水果和蔬菜中500 種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜法》[4]。判定依據(jù)：GB 2763—2019及相關(guān)公告。

1.2.3 其他農(nóng)藥。

烯酰嗎啉、多菌靈、霜霉威、噠螨靈、吡唑醚菌酯、蟲酰肼、吡蟲啉、甲霜靈、咪鮮胺、甲萘威、嘧霉胺、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、啶蟲脒、噻蟲嗪、氟啶脲、滅幼脲、克百威、敵百蟲、樂果、辛硫磷、噻嗪酮、聯(lián)苯肼酯、氯唑磷、內(nèi)吸磷、腈菌唑、腈苯唑、四螨嗪、硫線磷、噻蟲胺、噻蟲啉、精甲霜靈、戊唑醇、苯酰菌胺、肟菌酯、乙霉威、唑螨酯、氟吡甲禾靈、多殺霉素、抗蚜威、炔螨特40種農(nóng)藥。檢測(cè)方法為GB/T 20769—2008《水果和蔬菜中450種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》[5];判定依據(jù)為GB 2763—2019及相關(guān)公告。

1.3 風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

1.3.1 評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)。

我國農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)對(duì)番茄中吡唑醚菊酯、多菌靈、腐霉利、嘧霉胺、噻蟲胺、噻蟲嗪、霜霉威、肟菌酯和烯酰嗎啉做出了殘留限量規(guī)定[6]，其最大殘留量（MRL）分別為1.00、2.00、2.00、1.00、1.00、1.00、2.00、0.70、1.00 mg/kg。

1.3.2 食品安全指數(shù)（IFS）。

食品安全指數(shù)（index of food safety，IFS）結(jié)合了農(nóng)藥殘留檢測(cè)結(jié)果和膳食暴露評(píng)估，進(jìn)而計(jì)算番茄中各種農(nóng)藥對(duì)消費(fèi)者的健康危害程度。該研究結(jié)合人體對(duì)番茄的實(shí)際攝入量與農(nóng)藥的安全攝入量，使用安全指數(shù)法來評(píng)價(jià)所檢測(cè)出的9種農(nóng)藥對(duì)消費(fèi)者健康的影響[7-8]。計(jì)算公式如下：

IFS_C=（EDI_C×f）/（SI_C×m_b）（1）

式（1）中，C表示某種農(nóng)藥;EDIC為農(nóng)藥C的實(shí)際攝入量估算值;f為安全攝入量的校正因子;SIC為農(nóng)藥C的安全攝入量，其值取每日允許攝入量（ADI）[9]，各種農(nóng)藥的ADI分別為肟菌酯0.04 mg/kg、吡唑醚菌酯0.03 mg/kg、霜霉威0.40 mg/kg、烯酰嗎啉0.20 mg/kg、噻蟲胺0.10 mg/kg、噻蟲嗪0.08 mg/kg、多菌靈0.03 mg/kg、嘧霉胺0.20 mg/kg、腐霉利0.10 mg/kg;mb為人均質(zhì)量。農(nóng)藥C的實(shí)際攝入量估算值EDIC的計(jì)算公式為：

EDI_C=R×F×E×P （2）

式（2）中，R為番茄中農(nóng)藥C的殘留水平;F為番茄的估計(jì)攝入量;E為番茄可食用部分因子;P為番茄加工處理因子。

根據(jù)中國番茄年消費(fèi)量4 174萬t[10]，折算出中國居民日均番茄消費(fèi)量為0.083 kg。在該試驗(yàn)中，設(shè)F=0.083 kg/（人·d），f=1，P=1，E=1，mb=60 kg，R取農(nóng)藥在此次試驗(yàn)中檢出值的最大值[11]。

為了評(píng)價(jià)番茄中殘留的所有農(nóng)藥對(duì)人體健康的危害程度，對(duì)各種農(nóng)藥的安全指數(shù)按下式計(jì)算：

式（3）中，IFS為番茄中農(nóng)藥對(duì)人體健康的整體危害程度，n為所評(píng)估的農(nóng)藥的種類數(shù)。

2 結(jié)果與分析

2.1 番茄樣品中農(nóng)藥的檢測(cè)結(jié)果

37份番茄樣品農(nóng)藥殘留量的檢測(cè)結(jié)果見表1，統(tǒng)計(jì)結(jié)果見表2。在37份樣品中，18份樣品中未有任何農(nóng)藥檢出，19個(gè)樣品中有農(nóng)藥檢出，樣品農(nóng)藥殘留檢出率51.35%。其中有10份樣品中檢出1種農(nóng)藥，占總樣品數(shù)的27.03%;6份樣品中檢出2種農(nóng)藥，占總樣品數(shù)的16.22%;3份樣品中檢出3種農(nóng)藥，占總樣品數(shù)的8.11%。檢測(cè)的農(nóng)藥成分中有肟菌酯、吡唑醚菌酯、霜霉威、烯酰嗎啉、噻蟲胺、噻蟲嗪、多菌靈、嘧霉胺和腐霉利9種農(nóng)藥，檢出農(nóng)藥種類占所檢42種農(nóng)藥的21.43%。

從所檢出的農(nóng)藥種類（表2）來看，檢出肟菌酯的樣品4份，檢出率為10.81%，最高檢出值為0.063 mg/kg;檢出吡唑醚菌酯的樣品4份，檢出率為10.81%，最高檢出值為0.030 mg/kg;檢出霜霉威的樣品3份，檢出率為8.11%，最高檢出值為0.068 mg/kg;檢出烯酰嗎啉的樣品4份，檢出率為10.81%，最高檢出值為0.062 mg/kg;檢出噻蟲胺的樣品2份，檢出率為5.41%，最高檢出值為0.041 mg/kg;檢出噻蟲嗪的樣品3份，檢出率為8.11%，最高檢出值為0.040 mg/kg;檢出多菌靈的樣品8份，檢出率為21.62%，最高檢出值為0.054 mg/kg;檢出嘧霉胺的樣品1份，檢出率為2.70%，最高檢出值為0.015 mg/kg;檢出腐霉利的樣品2份，檢出率為5.41%，最高檢出值為0.073 mg/kg。所有9種農(nóng)藥殘留的超標(biāo)率均為0。

2.2 檢測(cè)結(jié)果風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

對(duì)檢測(cè)結(jié)果的安全指數(shù)進(jìn)行計(jì)算和分析，得到結(jié)果見表3。從表3可以看出，此次試驗(yàn)所檢測(cè)的番茄樣品中，9種農(nóng)藥的安全指數(shù)均小于1，IFS值為0.001 010，表明此次所檢測(cè)樣品中所含的9種農(nóng)藥對(duì)人體健康的影響程度均為無影響。

3 結(jié)論與討論

通過對(duì)37份番茄樣品中42種農(nóng)藥進(jìn)行檢測(cè)，結(jié)果表明，未有農(nóng)藥殘留超標(biāo);農(nóng)藥樣本檢出率為51.35%;農(nóng)藥種類檢出率為21.43%。檢出農(nóng)藥共9種，分別是肟菌酯、吡唑醚菌酯、霜霉威、烯酰嗎啉、噻蟲胺、噻蟲嗪、多菌靈、嘧霉胺和腐霉利，其最大農(nóng)藥殘留量分別為0.063、0.030、0.068、0.062、0.041、0.040、0.054、0.015和0.073 mg/kg。經(jīng)安全指數(shù)評(píng)估法評(píng)估，這批番茄42種農(nóng)藥殘留量超標(biāo)率為0，所檢出農(nóng)藥的安全指數(shù)分別為0.002 179、0.001 383、0.000 235、0.000 429、0.000 567、0.000 692、0.002 490、0.000 104和 0.001 010，整體風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)為0.001 010，均小于1，影響程度均為無影響，表明此次監(jiān)測(cè)的番茄樣品不會(huì)造成食用安全風(fēng)險(xiǎn)。但是，番茄作為日常生活中的主要蔬菜品種，人們的關(guān)注度較高，建議建立長期的監(jiān)測(cè)制度，尤其是在番茄病蟲害發(fā)生比較嚴(yán)重的年份，要有針對(duì)性地對(duì)番茄農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測(cè)。同時(shí)，采用安全指數(shù)評(píng)價(jià)，能更加科學(xué)合理地評(píng)價(jià)番茄質(zhì)量安全狀況，降低人們對(duì)食品安全狀況的不必要心理恐慌，增強(qiáng)消費(fèi)信心。相關(guān)監(jiān)管部門可以利用檢測(cè)結(jié)果及時(shí)指導(dǎo)農(nóng)民科學(xué)用藥防治番茄病蟲害，既降低了生產(chǎn)成本，提高了產(chǎn)量，還保證了食用安全。

參考文獻(xiàn)

[1] 代晨星.番茄常見病蟲害的發(fā)生特點(diǎn)及防治方法[J].現(xiàn)代農(nóng)業(yè)科技，2019（18）：85，89.

[2] 呂佩珂，李明遠(yuǎn)，吳鉅文.蔬菜病蟲害原色圖譜[M].長春：吉林科學(xué)技術(shù)出版社，1988：27-40.

[3] 中華人民共和國農(nóng)業(yè)部.蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測(cè)定 第2部分：蔬菜和水果中有機(jī)氯類、擬除蟲菊酯類農(nóng)藥多殘留的測(cè)定：NY/T 761—2008[S].北京：中國農(nóng)業(yè)出版社，2008.

[4] 中華人民共和國國家衛(wèi)生和計(jì)劃生育委員會(huì).食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 水果和蔬菜中500 種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜法：GB 23200.8—2016[S].北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2017.

[5] 中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局.水果和蔬菜中450種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法：GB/T 20769—2008[S].北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2009.

[6] 中華人民共和國衛(wèi)生健康委員會(huì).食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量：GB 2763—2019[S].北京：中國農(nóng)業(yè)出版社，2019.

[7] 朱大明，張文燦，江波，等.廬江市場(chǎng)葡萄中農(nóng)藥殘留現(xiàn)狀調(diào)查與風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)[J].安徽農(nóng)學(xué)通報(bào)，2019，25（13）：134-136.

[8] 蘭珊珊，林濤，林昕，等.食品安全指數(shù)法評(píng)估西南地區(qū)食用菌中農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)[J].江蘇農(nóng)業(yè)學(xué)報(bào)，2014，30（1）：199-204.

[9] 歐陽喜輝，劉偉.植物源性食品中農(nóng)藥最大殘留限量查詢手冊(cè)[M].北京：中國農(nóng)業(yè)出版社，2019：439-455.

[10] 農(nóng)業(yè)部市場(chǎng)與經(jīng)濟(jì)信息司.番茄2016年市場(chǎng)分析及2017年預(yù)測(cè)[EB/OL].[2020-01-25].http：∥zdscxx.moa.gov.cn：8080/misportal/public/dataChannelR edStyle.jsp.

[11] 范靜波.番茄農(nóng)藥殘留和重金屬污染物風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估[J].中國園藝文摘，2018（6）：17-23.

作者簡(jiǎn)介 黃曉春（1965—），男，河北盧龍人，研究員，碩士，從事農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)檢測(cè)工作。

收稿日期 2020-05-12