超高分子量聚乙烯纖維表面改性研究進(jìn)展

胡逸倫,李 志,洪 尉,沈賢婷

(1.上海化工研究院有限公司，上海 200062;2.聚烯烴催化技術(shù)與高性能材料國家重點實驗室，上海 200062；3.上海市聚烯烴催化技術(shù)重點實驗室，上海 200062)

0 前言

超高分子量聚乙烯(UHMWPE)作為新一代的工程樹脂[1]，在海洋、航空、航天等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛，得益于UHMWPE極高的相對分子質(zhì)量，UHMWPE纖維與碳纖維、芳綸纖維成為目前國內(nèi)外應(yīng)用最廣泛的三大高性能纖維。UHMWPE的比強(qiáng)度是迄今已商品化的所有纖維中最高的[2-3]，它是制作軟質(zhì)防彈服、防刺衣、輕質(zhì)防彈頭盔、運鈔車防彈裝甲、直升機(jī)防彈裝甲、輕質(zhì)高壓容器、航天航空結(jié)構(gòu)件、漁網(wǎng)、賽艇、帆船、滑雪撬等的理想材料。近年來，UHMWPE纖維在防彈復(fù)合材料、工業(yè)復(fù)合材料的應(yīng)用發(fā)展快速，方法也越來越成熟。無論是荷蘭的帝斯曼(DSM)公司、日本東洋紡織公司,還是我國的北京同益中特種纖維技術(shù)開發(fā)有限公司、湖南中泰特種設(shè)備有限責(zé)任公司等，對產(chǎn)品的研究和開發(fā)的重點一直在提升纖維復(fù)合材料的性能上。

UHMWPE纖維由于其獨特的分子結(jié)構(gòu)，其表面惰性、反應(yīng)活性低、表面能低等性質(zhì)使其與樹脂基體結(jié)合較為困難，界面黏結(jié)性能較差。因此，在提升纖維性能的同時，使纖維更好地與樹脂基體形成良好的界面結(jié)合，也是近年來研究的熱點問題。關(guān)于聚合物表面改性的研究已經(jīng)持續(xù)了很長一段時間，針對不同的聚合物，各類方法也呈現(xiàn)不同的效果與優(yōu)劣，聚合物材料表面的改性方法較多[4-5]，主要通過對材料表面處理,在材料表面引入極性基團(tuán)，從而改善材料的表面性能，筆者綜述了近年來關(guān)于UHMWPE纖維表面改性的研究情況以實現(xiàn)更好的界面結(jié)合性能。

1 表面物理改性

1.1 電暈處理

電暈處理[6-7]是一種比較常用的物理處理方法，其原理見圖1。近年來，電暈處理作為UHMWPE纖維的前處理方法也已經(jīng)在工業(yè)上開始應(yīng)用，主要是將清潔處理后的纖維置于電暈處理裝置的兩個放電電極中間,常壓下加載10～40 kV 高壓，頻率為1 000～4 000 Hz，兩極板附近的氣體會被強(qiáng)電場局部擊穿形成電暈，產(chǎn)生離子、電子、自由基以及激發(fā)態(tài)的分子基團(tuán)，電暈放電表面處理能夠使得這些離子、自由基、電子和激發(fā)態(tài)的分子轟擊UHMWPE 纖維表面，從而引入活性基團(tuán)。

圖1 電暈放電處理UHMWPE纖維原理圖

戚東濤等[8]對DyneemaSK-75的UHMWPE纖維進(jìn)行了電暈處理, 并以環(huán)氧樹脂為基體研究了處理后纖維的黏結(jié)性能，隨著處理電壓的提升，單絲拔出強(qiáng)度以及層間剪切強(qiáng)度(ILSS)均提升了2倍以上。

李焱等[9]通過連續(xù)電暈處理對UHMWPE纖維進(jìn)行了表面改性，紅外圖譜分析結(jié)果表明電暈處理使纖維表面出現(xiàn)了羰基和羥基等極性基團(tuán)。處理后的纖維的界面黏結(jié)性能較未處理的纖維提升了67%，但是高功率的電暈處理會導(dǎo)致纖維力學(xué)性能下降。

只有嚴(yán)格控制電暈放電處理的操作條件才能獲得上佳的浸潤性能與表面黏結(jié)性能，處理強(qiáng)度不足會造成性能提升不足，處理強(qiáng)度過大會造成纖維等聚合物材料表面粉化以及離子轟擊造成的過量微孔，從而使得纖維材料力學(xué)性能下降，脆性大大增加，韌性下降。此外，電暈處理最大的劣勢就是電暈處理后纖維等聚烯烴材料得到大大提升的表面性能會隨著時間而劇烈衰減，這就要求處理后的樣品必須立即使用，無法纏繞封存。

1.2 輝光放電處理

輝光放電處理是將UHMWPE纖維放置于一個反應(yīng)石英管中，石英管中高能量的射頻會電離空氣形成等離子體，然后等離子體轟擊纖維材料表面就會在纖維表面引入極性基團(tuán)。

OOSTEROM R等[10]研究發(fā)現(xiàn)輝光處理作用較快，處理后UHMWPE纖維的表面能提高超過100%, 且輝光放電處理后材料水接觸角大大減小, 單接搭界面剪切強(qiáng)度測試顯示界面黏結(jié)強(qiáng)度從0.12 MPa提高到0.40 MPa。

1.3 紫外/臭氧(UV/Ozone)處理

UV/Ozone處理即用紫外燈和臭氧對聚合物材料表面進(jìn)行氧化處理，使得聚合物表面氧化后產(chǎn)生極性基團(tuán)，從而提升聚合物材料的性能(見圖2)。由于UV/Ozone所需處理時間較長，紫外光滲入材料主體會對材料本身產(chǎn)生斷鏈破壞，材料的力學(xué)性能會降低。

圖2 UV/Ozone處理裝置示意圖

OOSTEROM R等[10]用UV/Ozone處理聚合物材料后效果有限，所需處理時間較長，水接觸角下降甚微，改善效果甚至不如機(jī)械磨損。

WANG L等[11]將UHMWPE纖維先用臭氧處理后，再用紫外光進(jìn)行輻照接枝處理，其與橡膠復(fù)合制備的復(fù)合材料界面黏結(jié)性能提升了79%。

1.4 機(jī)械性磨損與化學(xué)性刻蝕

機(jī)械性磨損主要是使用砂紙對聚合物材料表面進(jìn)行磨損處理以增加材料接觸表面積即粗糙度。一般認(rèn)為表面粗糙度增加不僅增加了聚合物材料與樹脂基體的接觸面積，同時還增加了機(jī)械嚙合力；但也有人認(rèn)為，表面粗糙度的增加僅僅增加了聚合物材料表面基團(tuán)與基體材料的接觸機(jī)會，機(jī)械嚙合力對黏結(jié)性能[12]的提升并無重大貢獻(xiàn)。OOSTEROM R等[10]研究發(fā)現(xiàn)，單純的磨損不但沒有減小聚烯烴材料表面的水接觸角，反而使得水接觸角增大。

化學(xué)性刻蝕處理主要利用溶劑溶解非結(jié)晶區(qū)，非結(jié)晶區(qū)可溶于二甲苯等溶劑，而結(jié)晶區(qū)不溶于二甲苯，經(jīng)二甲苯處理后UHMWPE纖維表面產(chǎn)生刻蝕，形成凸凹不平的表面，增加了纖維和樹脂之間的力學(xué)嚙合以及纖維表面與樹脂基體結(jié)合的接觸面積，提高了纖維與樹脂基體的黏結(jié)強(qiáng)度。齊宏崗等[13]采用不同溫度下的鉻酸溶液UHMWPE板材進(jìn)行表面刻蝕處理，結(jié)果表明:當(dāng)刻蝕溫度為80 ℃、刻蝕時間為20 min時刻蝕效果較優(yōu)。

1.5 低溫等離子體處理

低溫等離子體[14]是在低氣壓或常壓下放電產(chǎn)生電離氣體，在電場作用下，氣體中的自由電子從電場獲得能量成為高能量電子，這些高能量電子與氣體中的分子、原子碰撞，如果電子的能量大于分子或原子的激發(fā)能就會產(chǎn)生激發(fā)分子或激發(fā)原子自由基、離子和具有不同能量的輻射線，低溫等離子體中的活性粒子具有的能量一般都接近或超過C—C鍵及其他碳鍵的鍵能，因此能與導(dǎo)入系統(tǒng)的氣體或材料表面發(fā)生化學(xué)或物理的相互作用,使得聚合物材料表面極性化，從而提升材料的表面性能。低溫等離子體處理裝置圖見圖3。

圖3 低溫等離子體處理裝置圖

田孟琪等[15]用低溫等離子體技術(shù)對UHMWPE纖維進(jìn)行了表面改性，并表征了纖維成分和表面潤濕性。結(jié)果表明：處理后的UHMWPE纖維表面N、O元素含量明顯增多，表面粗糙度和潤濕性都有較大的提升，纖維的剝離功達(dá)到了未處理纖維的4.14倍，體現(xiàn)了良好的界面黏結(jié)性能提升效果，但纖維本身的力學(xué)性能也有明顯的下降。

研究發(fā)現(xiàn),經(jīng)低溫等離子體處理后的UHMWPE纖維活性官能團(tuán)的衰減率比較大,且該處理方法需要較高真空,要求壓強(qiáng)小于40 Pa,設(shè)備昂貴，因此UHMWPE 纖維低溫等離子體處理難以實現(xiàn)連續(xù)化工業(yè)生產(chǎn)。

1.6 常壓等離子體處理

低溫等離子體處理的操作條件苛刻，工業(yè)前景差，難以連續(xù)化生產(chǎn)，所以常壓等離子體處理得到了很大重視，并取得了長足的發(fā)展。常壓等離子體處理技術(shù)節(jié)能且環(huán)保，對纖維表面處理的均勻性好[16-18]，能夠?qū)崿F(xiàn)連續(xù)處理。常壓等離子體處理裝置示意圖見圖4。

圖4 常壓等離子體處理裝置

唐久英等[19]利用自行研制的常壓等離子體設(shè)備對UHMWPE纖維進(jìn)行了表面處理，通過選擇不同的電壓和功率，運用Ar、Ar/O2、空氣等多種氣體攜帶或者不攜帶丙烯酸的條件下進(jìn)行放電處理UHMWPE纖維，改性效果良好，在Ar/O2的體積流量之比為100∶1的條件下處理UHMWPE纖維能夠滿足連續(xù)化生產(chǎn)的要求。

姜生等[20]改變低溫常壓Ar等離子體處理條件，考察處理后UHMWPE纖維束強(qiáng)度、UHMWPE纖維束和環(huán)氧樹脂的層間剪切應(yīng)力與各變化因子的關(guān)系曲線，通過比較性能的變化發(fā)現(xiàn)UHMWPE纖維束經(jīng)低溫常壓Ar等離子體處理后，在大氣中放置15 d，UHMWPE纖維束和環(huán)氧樹脂的層間剪切應(yīng)力提高了20%左右，且UHMWPE纖維束強(qiáng)度損傷較小。

JIN X等[22]利用常壓等離子體處理技術(shù)對UHMWPE纖維表面進(jìn)行了處理，并在處理后的UHMWPE纖維表面涂覆了聚吡咯。處理后的UHMWPE纖維與環(huán)氧樹脂體系進(jìn)行了復(fù)合，結(jié)果表明:UHMWPE纖維的表面黏附性能提升了8倍，抗壓強(qiáng)度提升了54%。

1.7 離子束處理

離子束處理[23-25]所需離子是通過離子源在真空下產(chǎn)生的，并通過電場加速形成高速離子束。離子束處理主要有兩種，一種是植入式，另一種是金屬離子沉積。植入式離子束處理主要使高速離子束進(jìn)入放置有聚合物的真空處理器中轟擊聚合物表面的原子，并迫使它們離開原來的晶格，從而在材料表面形成大量原子空洞，然后離子植入，代替H原子，并在表面形成極性邊界層，從而改善纖維的界面黏結(jié)性能；金屬離子沉積首先通過離子源將惰性氣體離子化，通過高能電場加速成為高能粒子，然后轟擊處理金屬表面使得金屬原子飛濺，大量飛濺的金屬離子與聚合物材料接觸沉積，形成極性的表面層，處理金屬一般為Al、Ti、Cu等。

CHEN J S等[26]利用離子植入法對UHMWPE纖維等材料進(jìn)行了表面改性，質(zhì)子彈性反沖法(ERD)顯示UHMWPE纖維等材料處理后形成了失氫表面層，離子被大量植入，X射線光電子能譜(XPS)顯示植入的N原子與UHMWPE分子鏈產(chǎn)生了化學(xué)鍵，形成了交聯(lián)結(jié)構(gòu)。

離子束處理最大的優(yōu)點是能夠在低溫下進(jìn)行，不會對纖維產(chǎn)生熱破壞，但高能離子束處理效果難以控制，往往會對纖維表面產(chǎn)生損壞，同時還會發(fā)生不可預(yù)知的反應(yīng)(如離子與纖維表面原子的反應(yīng),以及離子與反應(yīng)容器壁原子的反應(yīng))[27]，在纖維材料表面引入不良離子基團(tuán)。此外,離子束處理設(shè)備昂貴，成本較高，并且相對于其他方法需要更大的空間，因而工業(yè)化前景較差。

2 表面化學(xué)改性

2.1 化學(xué)試劑浸蝕

濕法氧化處理即液相氧化處理，其常用氧化體系有：HClO3/H2SO4、KMnO4/H2SO4、H2SO4、HNO3、HSO3Cl、CrO3/H2SO4、K2Cr2O2/H2SO4、H2Cr2O7/H2SO4等。

SILVERSTEIN M S等[30]用H2CrO4、KMnO4和H2O2等試劑處理了Spectra-1000纖維,結(jié)果表明:H2CrO4在除去表面的弱界面層、增加表面的粗糙度以增加復(fù)合材料的界面黏結(jié)性能上都具有最好的處理效果。

何洋等[31]采用鉻酸對UHMWPE纖維進(jìn)行了表面處理，在纖維表面生成了羥基、羰基、羧基等極性基團(tuán)，使纖維的黏結(jié)性能提高60%以上。

MENG L等[32]以鉻酸氧化處理UHMWPE纖維長絲，使其表面產(chǎn)生羥基，并將處理后的UHMWPE纖維與聚氨酯基體樹脂復(fù)合制備復(fù)合材料。結(jié)果表明：氧化后的UHMWPE纖維與聚氨酯樹脂可形成有效的表面交聯(lián)，從而大大提升了復(fù)合材料的力學(xué)性能。

LI W W等[33]用高錳酸鉀和硝酸混合處理UHMWPE纖維，并表征其纖維性能以及與環(huán)氧樹脂體系復(fù)合性能，結(jié)果表明：氧化處理后，UHMWPE纖維的力學(xué)性能均有所下降，但是復(fù)合材料的層間剪切強(qiáng)度卻得到了明顯的提升。

干法氧化處理即氣相氧化處理，常用光氧化和臭氧氧化。干法氧化處理技術(shù)操作簡單，處理效果顯著，環(huán)境友好性強(qiáng)，特別適用于UHMWPE纖維等聚烯烴材料的表面處理，但是干法氧化處理要求配置與材料尺寸相當(dāng)?shù)墓娘L(fēng)烘箱或類似的加熱設(shè)備，使其應(yīng)用受到一定程度的限制。

濕法氧化處理技術(shù)由于纖維等聚合物材料長時間在強(qiáng)氧化性環(huán)境中浸泡,在改善纖維浸潤性的同時導(dǎo)致了纖維力學(xué)性能的較大損失；同時,濕法氧化處理技術(shù)操作繁瑣,對設(shè)備要求高,廢液的污染嚴(yán)重。干法氧化處理技術(shù)所需設(shè)備簡單,操作方便,易于連續(xù)化生產(chǎn),但是氧化程度難以控制,容易造成氧化程度過深而造成纖維強(qiáng)度大幅下降的現(xiàn)象。總之,氧化處理法要實現(xiàn)連續(xù)化,需要在操作方法以及設(shè)備方面進(jìn)行一定的改進(jìn)。

2.2 表面光接枝改性

按照聚合物材料表面鏈接枝方式的不同，表面接枝可以分為“grafting from”和“grafting to”兩種方式[34]。

“grafting to”方法依靠物理吸附或者化學(xué)吸附使得表面的官能團(tuán)與接枝鏈的末端官能團(tuán)反應(yīng)，將接枝鏈鍵接在表面。由于大分子鏈之間的體積排斥作用以及隨著接枝鏈分子質(zhì)量的增加使得接枝效率下降，“grafting to”方法的接枝率比較低，接枝密度也小，無法接枝厚的分子刷。

“grafting from”方法首先將聚合引發(fā)劑(或者是由引發(fā)劑所產(chǎn)生的接枝點,如自由基)引入到基材表面，然后在單體和聚合環(huán)境下引發(fā)接枝聚合反應(yīng)，其可以通過很多種表面聚合方法實現(xiàn)，如陽離子聚合、陰離子聚合、自由基聚合接枝方法等。通過“grafting from”方法可以得到密接枝的表面，大大提高表面的接枝量，目前絕大部分的分子刷都是由“grafting from”方法實現(xiàn)的。

目前比較常用的“grafting from”方法為化學(xué)接枝、輻射接枝、酶催化接枝、等離子體接枝、紫外接枝等[35-36]，各種表面接枝方法的優(yōu)缺點對比見表1。在眾多的表面接枝方法中，紫外接枝因其高效性、環(huán)保型、低成本等優(yōu)勢而前景較好[37-45]，與其他化學(xué)接枝改性方法相比，紫外接枝改性具有以下突出特點：(1) 接枝鏈與基體分子鏈以化學(xué)鍵相連，可穩(wěn)定、持續(xù)地保持表面接枝改性所獲得的表面性能；(2) 紫外光的穿透力較差，接枝反應(yīng)嚴(yán)格限定在材料表面或亞表面，所需改性試劑量少，表面性能提高的同時不影響本體性能；(3) 所用光源及設(shè)備成本低，反應(yīng)速度快，易于連續(xù)、規(guī)?；僮?。因此，紫外接枝改性技術(shù)在印刷、包裝、生物醫(yī)藥等領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。

表1 各種表面接枝方法優(yōu)缺點對比

有關(guān)聚合物表面紫外接枝聚合改性的研究始于1957年OSTER G等[46]的工作，但其后相關(guān)的研究報道較少。直到20世紀(jì)80年代，有關(guān)高分子材料表面性能的研究又重新活躍并受到廣泛重視，逐步發(fā)展了液相、氣相、本體表面紫外接枝聚合方法及連續(xù)操作技術(shù)，實現(xiàn)了控制/活性表面光接枝聚合等。表面光接枝聚合的應(yīng)用也從最初的簡單表面改性發(fā)展到表面高性能化、表面功能化及直接接枝成型方法等高新技術(shù)領(lǐng)域。

邱軍等[47]采用一步法紫外接枝在UHMWPE纖維表面接枝了聚丙烯酸，并研究了單體濃度、溶劑種類和纖維混雜等因素對UHMWPE纖維/環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的力學(xué)性能的影響。結(jié)果表明:隨著接枝單體濃度的提升，復(fù)合材料的力學(xué)性能隨之提升，體現(xiàn)了纖維表面黏結(jié)性能的改善;同時,將改性UHMWPE纖維與芳綸纖維混雜以制備纖維增強(qiáng)復(fù)合材料還有利于材料耐熱性能的提升。

表面光接枝聚合[48]的原理是利用光敏劑或者光引發(fā)劑與材料表面相互作用生成表面活性引發(fā)中心，活性引發(fā)中心再與接枝單體反應(yīng)生成接枝鏈。由于光敏劑主要分為兩種——Norrish I型和NorrishⅡ型，Norrish I型光敏劑主要引發(fā)自由基鏈轉(zhuǎn)移接枝聚合反應(yīng)，NorrishⅡ型芳香酮類光敏劑則主要引發(fā)氫提取接枝聚合反應(yīng)。依據(jù)接枝方式的不同，目前主要的接枝方法可分為含光敏基聚合物輻照分解法、自由基鏈轉(zhuǎn)移法、氫提取反應(yīng)法三種方法。

2.2.1 含光敏基聚合物輻照分解法

對于一些含光敏基團(tuán)(如羰基)，特別是側(cè)鏈含光敏基的聚合物，當(dāng)紫外光照射其表面時，會發(fā)生Norrish I型反應(yīng)，產(chǎn)生表面自由基。這些自由基會引發(fā)單體的自由基聚合，從而在聚合物表面生成接枝分子刷(見圖5)。

圖5 含光敏基聚合物接枝示意圖

2.2.2 自由基鏈轉(zhuǎn)移法

對于Norrish I型光敏劑，如安息香類引發(fā)劑,在紫外光照射下發(fā)生均裂，產(chǎn)生兩種自由基。

(1)

在單體濃度很低的情況下，兩種自由基均會向聚合物表面轉(zhuǎn)移，產(chǎn)生表面自由基，引發(fā)接枝聚合反應(yīng)：

(2)

(3)

此類引發(fā)體系的特點為光敏劑產(chǎn)生的自由基在向大分子轉(zhuǎn)移生成接枝聚合物的同時，也能引發(fā)單體聚合反應(yīng),生成均聚物。

(4)

2.2.3 氫提取反應(yīng)法

不同于自由基鏈轉(zhuǎn)移接枝聚合反應(yīng)中所用到的NorrishⅠ型光敏劑，NorrishⅡ型芳香酮類光敏劑則主要引發(fā)氫提取接枝聚合反應(yīng)，當(dāng)其受到紫外光照射后，被激發(fā)到單線態(tài)(s*)，然后又迅速通過系間躍遷到穩(wěn)定的三線態(tài)(T*)。如果有供氫體存在，則發(fā)生光還原反應(yīng)，光敏劑分子的碳基奪取氫而被還原成羥基，氫供體成為烷基自由基，當(dāng)氫供體是聚合物表面的分子鏈時，就會形成表面自由基，這些表面自由基與單體反應(yīng)，生成接枝聚合物。

二苯甲酮(BP)作為常用的氫提取型光敏劑，其引發(fā)接枝聚合反應(yīng)的機(jī)理為：

(1) 鏈引發(fā)。BP受紫外光激發(fā)躍遷至激發(fā)s*，經(jīng)系間穿越(ISC)至T*形成具有雙自由基性質(zhì)的易于奪取其他分子上的氫原子，它既能與聚乙烯大分子P反應(yīng)，也能與含烯丙基的交聯(lián)劑T反應(yīng)，分別生成活性的自由基P·和T·。

(5)

(6)

(2) 鏈增長?；钚宰杂苫梢约映傻浇宦?lián)劑的雙鍵上，并由此產(chǎn)生交聯(lián)劑的聚合：

(7)

(3) 鏈終止。大分子自由基和交聯(lián)劑的自由基之間可以通過偶合或者歧化的方式中止：

(8)

氫提取反應(yīng)法紫外接枝引發(fā)體系的優(yōu)點如下：

(1) 光還原反應(yīng)可以定量進(jìn)行，一個BP分子可奪取一個氫原子產(chǎn)生一個表面自由基活性中心，容易控制。

(2) 表面自由基的活性遠(yuǎn)高于半頻哪醇自由基，因此接枝效率高。

(3) 由于引發(fā)反應(yīng)起自于光敏劑和—C—H鍵的反應(yīng)，故可適用于所有有機(jī)材料的表面接枝。

3 結(jié)語

UHMWPE纖維作為新一代的工程纖維，其表面性能對復(fù)合材料的性能至關(guān)重要，因此需要對UHMWPE纖維表面進(jìn)行改性，筆者綜述了近年來關(guān)于UHMWPE纖維表面改性以實現(xiàn)復(fù)合材料更好的界面結(jié)合性能的研究情況。

電暈處理和輝光放電處理雖然方法簡單，易實現(xiàn)連續(xù)化處理，但是改性后效果無法達(dá)到越來越高的高性能復(fù)合材料的要求，且電暈處理和輝光放電處理后表面黏結(jié)性能衰減嚴(yán)重；低溫等離子體處理是目前最有效的UHMWPE纖維表面改性方法，但是無論是傳統(tǒng)的物理性低溫等離子體處理還是等離子體接枝處理,其處理成本都較高，且要求超真空的處理條件，不易實現(xiàn)連續(xù)化處理；化學(xué)性刻蝕的特點在于條件溫和、成本低、方法簡單，但是環(huán)保性較差，且刻蝕容易對UHMWPE纖維的本體力學(xué)性能造成影響；離子束處理，如γ輻照處理，成本較高，且高能粒子穿透力較強(qiáng)，容易引起UHMWPE纖維本體性能的損失。表面光接枝改性對纖維性能影響較小，界面結(jié)合性能提升明顯，且長久有效，然而進(jìn)一步降低成本，實現(xiàn)連續(xù)化處理是研究的關(guān)鍵。