蔬果農(nóng)藥殘留去除研究與應(yīng)用

陳曉娟，王 憶，陳慶華

(1.四川省農(nóng)業(yè)科學(xué)院植物保護(hù)研究所/農(nóng)業(yè)部西南有害生物治理重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，四川 成都 610066；2.四川省涼山州西昌農(nóng)業(yè)科學(xué)研究所，四川 西昌 615000)

化學(xué)農(nóng)藥在現(xiàn)代農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中扮演了重要的植保衛(wèi)士角色，但農(nóng)藥不合理使用帶來(lái)的農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留問(wèn)題越來(lái)越受到社會(huì)的廣泛關(guān)注。農(nóng)藥殘留會(huì)對(duì)生態(tài)環(huán)境、食品安全和人體健康造成不良影響，降低農(nóng)殘甚至零農(nóng)殘的呼聲越來(lái)越高。蔬果是人們餐桌豐富多樣化的重要體現(xiàn)，蔬果的農(nóng)藥殘留更加需要得到重視。近年來(lái)國(guó)內(nèi)在農(nóng)殘及去除等領(lǐng)域陸續(xù)有研究并取得長(zhǎng)足進(jìn)展。

1 蔬果農(nóng)藥殘留現(xiàn)狀

農(nóng)藥殘留就是農(nóng)藥使用后在農(nóng)產(chǎn)品及環(huán)境中農(nóng)藥活性成分在性質(zhì)和數(shù)量上有毒理學(xué)意義的代謝(或降解、轉(zhuǎn)化)產(chǎn)物。中國(guó)農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留總體超標(biāo)率5%左右，主要集中在蔬菜和水果[1]。

1.1 各種類型農(nóng)藥成分在農(nóng)殘檢測(cè)中均有檢出，其中有機(jī)磷類、擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的殘留檢出率較高[2-5]

2017年貴州全范圍蔬菜農(nóng)殘檢測(cè)，結(jié)果擬除蟲菊酯的檢出率最高[6]。2016～2018年廣州市海珠區(qū)果品監(jiān)測(cè)有41種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留，有機(jī)磷農(nóng)藥的檢出率為48.7%～100%，超標(biāo)率為0.0%～57.1%[7]。具體就農(nóng)藥品種而言，噻蟲嗪、三唑酮、腐霉利、苯醚甲環(huán)唑、噠螨靈等均為高檢出種類[8]。水果常見(jiàn)農(nóng)藥烯酰嗎啉、吡蟲啉、多菌靈、嘧霉胺、腐霉利、毒死蜱、苯醚甲環(huán)唑、嘧菌酯、啶蟲脒、噻蟲嗪、克螨特、咪鮮胺、氟氯氰菊酯和噠螨靈等經(jīng)常被檢出，其中烯酰嗎啉的檢出頻次最高[9-10]。

1.2 蔬果農(nóng)殘存在高毒禁用農(nóng)藥品種的檢出，更有超標(biāo)現(xiàn)象發(fā)生[3,10-12]

2010～2012年鄭州市蔬菜生產(chǎn)基地的21種蔬菜經(jīng)檢測(cè)，發(fā)現(xiàn)國(guó)家禁用的氧化樂(lè)果、甲胺磷、硫磷仍有殘留[13]。2015年濰坊市果蔬樣品檢測(cè)發(fā)現(xiàn)，蔬菜農(nóng)殘超標(biāo)率6.58%，水果超標(biāo)率6.01%。蔬菜中氯氟氰菊酯超標(biāo)率最高，水果中氯氟氰菊酯、克百威、乙酰甲胺磷超標(biāo)最嚴(yán)重。國(guó)家禁用的高毒農(nóng)藥仍有檢出[14]。2014～2016年重慶水果樣品農(nóng)殘檢出烯酰嗎啉、吡蟲啉和多菌靈為代表的10種高頻次農(nóng)藥，其超標(biāo)次數(shù)在1～8次[9]。

1.3 農(nóng)殘監(jiān)測(cè)出現(xiàn)無(wú)標(biāo)準(zhǔn)限量農(nóng)藥和未登記農(nóng)藥

蔬果農(nóng)殘檢出甚至超標(biāo)，還有數(shù)據(jù)可以衡量其安全高低，但是部分高檢出種類卻缺乏對(duì)應(yīng)限量標(biāo)準(zhǔn)，讓特定蔬果產(chǎn)品參照其他產(chǎn)品，其科學(xué)性和安全性都不夠充分。于世鋒等2014～2016年采集西安蔬果樣品1628件，發(fā)現(xiàn)存在高檢出農(nóng)藥缺乏對(duì)應(yīng)限量標(biāo)準(zhǔn)的情況，而且食用菌中缺乏限量標(biāo)準(zhǔn)的情況尤為突出[8,15]。

1.4 不同種類蔬果農(nóng)殘情況不同，以葉菜類、莖類、茄果類、鱗莖類蔬菜的農(nóng)藥殘留檢出較多，瓜類一般農(nóng)殘較低[8,11,16-18]

一種蔬果檢出多種農(nóng)殘的情況也較多，2018年岳暉等抽檢1720份蔬菜樣本，58.1%有農(nóng)殘檢出檢出，其中24.0%檢出1種農(nóng)殘，18.7%檢出2種農(nóng)殘留，15.4%檢出3種及以上農(nóng)殘[19]。2019年煙臺(tái)水果最多檢出殘留高達(dá)5種[20]。

1.5 不同生產(chǎn)季節(jié)農(nóng)殘有高低起伏變化

農(nóng)藥殘留和生產(chǎn)季節(jié)用藥直接相關(guān)，一般來(lái)說(shuō)深秋、冬季和早春氣溫低，蔬果病蟲害發(fā)生相對(duì)低，生產(chǎn)用藥就會(huì)比較少，因此總體來(lái)看冬春季節(jié)的蔬果產(chǎn)品農(nóng)藥殘留較低，而夏季和秋季的蔬果產(chǎn)品農(nóng)殘會(huì)較高[9,21]。2010～2012年鄭州市蔬菜生產(chǎn)基地的21種蔬菜采用危害物風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)法進(jìn)行了農(nóng)藥殘留評(píng)估檢測(cè)，在檢測(cè)中發(fā)現(xiàn)農(nóng)藥殘留超標(biāo)率隨季度呈現(xiàn)“正弦線”式變化[13]。

2 農(nóng)殘去除方法研究及應(yīng)用

蔬果產(chǎn)品農(nóng)殘現(xiàn)狀不容樂(lè)觀，如何降低農(nóng)殘顯得更為重要。除了生產(chǎn)和流通環(huán)節(jié)的嚴(yán)格監(jiān)管，消費(fèi)者購(gòu)買新鮮蔬果后做一些簡(jiǎn)單適用的處理，也是減低農(nóng)殘保證蔬果健康入口的重要措施。去除蔬果產(chǎn)品農(nóng)殘，根據(jù)蔬果品類、農(nóng)殘種類不同有不同的方法。

2.1 物理去皮

物理處理是最為簡(jiǎn)單適用的方法，目前大部分消費(fèi)者都能夠踐行或正在踐行這些方法，而且研究也發(fā)現(xiàn)物理處理的科學(xué)有效性。大部分的瓜類、茄果類蔬菜、仁果類水果、柑橘等都適用于去皮降農(nóng)殘。研究發(fā)現(xiàn)去皮能夠使得黃瓜和西紅柿的百菌清殘留量分別減少94.4%[22]和95.3%[23]。

2.2 清洗法

清洗是更為常用的方法，多使用清水、食用蘇打水、鹽水、洗潔精水、臭氧水、次氯酸鹽水、過(guò)氧化氫水、過(guò)氧乙酸水、電功能水等，但不同洗滌液清洗去農(nóng)殘的效果并不相同。對(duì)于觸殺性農(nóng)藥，只殘留于蔬果表面的農(nóng)藥，蘇打水清洗效果非常好[24]。鹽水洗滌對(duì)有機(jī)磷和氨基甲酸脂類農(nóng)殘的去除效果最佳，油麥菜和菜心中農(nóng)殘的最佳去除方法均為10‰鹽水浸泡20min[25]。臭氧可分解為氧氣，處理蔬果不會(huì)帶來(lái)二次污染，臭氧水降解大白菜農(nóng)藥殘留，甲基對(duì)硫磷、滅多威、樂(lè)果和久效磷經(jīng)30min臭氧處理后降解率分別為87.57%、86.22%、63.42%和54.74%，臭氧處理時(shí)間越長(zhǎng)，大白菜中農(nóng)殘降解效果越好[26]。

2.3 存放法

能短期存放的蔬菜，可放于陽(yáng)光充足的地方適當(dāng)光照，有助于光分解部分農(nóng)藥殘留。研究發(fā)現(xiàn)，菠菜、白菜、韭菜、豆角中，光照10min后，敵敵畏降解99.6%、99.2%、98.9%和90.7%，毒死蜱降解93.9%、90.6%、85.3%和60．3%[27]。適于長(zhǎng)期存放的蔬果如冬瓜、南瓜、馬鈴薯、紅薯等，存放能很大程度降低農(nóng)藥殘留。有研究發(fā)現(xiàn)，百菌清放置2d的殘留降解率7．7%，而放置4d的去除率則增加至39.3%[22]。且室溫存放較冰箱保藏(4℃)蔬菜的農(nóng)殘降解速率要快些[28]。

2.4 高溫法

氨基甲酸酯類殺蟲劑具有遇高溫易分解的特性，因此容易殘留此類農(nóng)藥的蔬果，清洗后短時(shí)間在沸水中燙一下，也可去除部分農(nóng)殘。據(jù)報(bào)道，將菜心置于沸水中漂燙1min可降解92%的殘留甲胺磷[29]。

另外還有油菜素內(nèi)酯、生物降解細(xì)菌、生物降解酶等方法，但這些方法還在探索中，日常應(yīng)用還需要時(shí)日。