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    銅火法冶煉過程砷分布研究

    2020-12-08 17:37:48李建春李汝云張宇云
    世界有色金屬 2020年1期
    關(guān)鍵詞:火法煙塵爐渣

    趙 璧,李建春,李汝云,張宇云

    (涼山礦業(yè)股份有限公司昆鵬公司,四川 會(huì)理 615141)

    在銅火法冶煉過程中,精礦中的雜質(zhì)成分的開路方向主要有爐渣、煙塵、硫酸和砷渣等。其中原料中雜質(zhì)元素砷的開路方向主要是煙塵和砷渣?;鸱ㄒ睙掃^程產(chǎn)出的高溫?zé)煔馔ㄟ^余熱過程降溫,經(jīng)過電收塵器除塵后進(jìn)入凈化工序,經(jīng)一級(jí)動(dòng)力波稀酸洗滌,絕熱蒸發(fā),煙氣降溫除塵,除砷、氟等雜質(zhì),洗滌產(chǎn)出的污酸采用一段硫化除砷工藝,投加13.6%的硫化鈉溶液進(jìn)行硫化除砷處理,硫化除砷率達(dá)

    到98%以上。產(chǎn)生的砷渣轉(zhuǎn)至硫酸分廠砷渣庫封存、外運(yùn)。砷渣主要成分為As2S3,屬于危險(xiǎn)廢物,砷渣的處置難度大,同時(shí)處置費(fèi)用高,環(huán)保管控難度較大,降低砷渣產(chǎn)出量成為銅冶煉企業(yè)共同的研究點(diǎn)。本文介紹了涼山礦業(yè)有限公司昆鵬公司對(duì)銅火法冶煉過程砷分布的研究,以及降低砷渣產(chǎn)出的生產(chǎn)實(shí)踐。

    1 現(xiàn)狀

    1.1 原料情況

    近年原料雜質(zhì)持續(xù)升高,重點(diǎn)體現(xiàn)在As含量持續(xù)升高,為了擴(kuò)寬原料市場,入爐原料雜質(zhì)逐步增加。進(jìn)口礦、國內(nèi)礦采購系數(shù)相差加大,國內(nèi)礦雜質(zhì)As含量遠(yuǎn)高于進(jìn)口礦,為降低原料成本,加大國內(nèi)礦采購量,原料雜質(zhì)增加較大。

    1.2 冶煉過程砷分布及處理

    銅冶煉過程砷雜質(zhì)開路主要在電爐渣21%、轉(zhuǎn)爐渣5.6%、HW48飛灰9.25%、HW48砷渣57.4%。2018年銅冶煉過程砷分布情況如下。

    原料雜質(zhì)中As主要以砷酸鐵形式存在于渣中,渣中Fe含量很高,根據(jù)研究,隨著Fe/As比的增加,鐵砷化合物溶解度很低,并在2年~3.7年的老化期中,砷的溶解度并未增加,砷酸鹽可能是環(huán)保上安全處置As的一種化合物。

    原料雜質(zhì)中As主要以氧化砷、砷酸鹽形式存在于煙塵中,煙塵中含量的Pd、Zn、Fe、Ca、Bi等堿性元素與氧化砷形成砷酸鹽以固態(tài)型式進(jìn)行煙塵中,煙塵中含有有價(jià)金屬,通過有資質(zhì)的企業(yè)進(jìn)行提取,并對(duì)砷進(jìn)行處置,煙塵中的As外銷費(fèi)用為8000元/t,處理成本相對(duì)較低。

    昆鵬公司煙氣含As污酸污水處理采用硫化除砷加兩段鐵鹽—石灰法三段處理工藝流程,該處置方法成本較高。并且現(xiàn)目前砷渣管控要求提高,砷渣處理難度費(fèi)用逐年增加,處理量在降低,目前必須降低砷渣產(chǎn)量,提高砷在爐渣、煙塵中的分配率。原料含As增加時(shí),大量砷進(jìn)入硫酸系統(tǒng),造成硫酸污酸量較大,污酸庫存大量增加,給生產(chǎn)及環(huán)保帶來巨大壓力。

    2 銅火法冶煉過程固砷研究

    2.1 電爐渣固砷能力研究

    熔池熔煉過程中,原料中的部分砷進(jìn)入熔池中,在噴槍強(qiáng)氧化條件下形成As2O3進(jìn)一步氧化為As2O5,與熔池中的Fe2O3形成砷酸鐵。反應(yīng)的△G-t圖如下:

    從△G-t圖看出,砷酸鐵的反應(yīng)很容易進(jìn)行,隨著溫度升高,吉布斯自由能逐漸降低,但反應(yīng)的平衡常數(shù)隨著溫度升高先升高后降低。

    熔池熔煉反應(yīng)中,渣型較高,渣酸度相對(duì)高,As在爐渣中以砷酸鐵形式存在,目前渣型為1,渣中酸性氧化物較高,抑制了As進(jìn)入爐渣。降低SiO2含量,降低渣型,按照高鐵渣進(jìn)行控制。提高噴槍氧勢(shì),增加FeO的氧化。促進(jìn)As2O5生產(chǎn):As2O3+O2=AS2O5,通過提高氧勢(shì)增加As2O3氧化。根據(jù)前期實(shí)踐情況:提高磁性鐵,原料不變情況下,爐渣中Fe3O4含量從6%增加至8.5%,爐渣中As含量增幅為35%。同等原料情況下,艾薩冰銅品位控制從68下降至54控制,渣中As含量從0.24%下降至0.13%,下降50%,同時(shí)渣量降低后,總As進(jìn)入爐渣分配率下降65%。

    2.2 煙塵固砷能力研究

    熔池熔煉反應(yīng)中,因?yàn)闇囟冗_(dá)到1200℃,生成砷酸鐵反應(yīng)平衡常數(shù)降低,艾薩熔池熔煉原料下降過程溫度升高,部分物料氧化反應(yīng)生產(chǎn)As2O3。煙氣中的A2O3進(jìn)一步與殘氧反應(yīng)生產(chǎn)A2O5,與進(jìn)入煙氣的金屬氧化物主要是易揮發(fā)的Pb、Zn、Bi生成砷酸鹽,以砷酸鹽形式進(jìn)入到煙塵。

    在收塵系統(tǒng)溫度范圍,砷酸鹽不容易分解,固砷能力較強(qiáng)。煙塵中以砷酸鹽形態(tài)固砷,利用煙塵中Pb、Zn生產(chǎn)砷酸鹽,利用砷酸鋅、砷酸鉛將As以固態(tài)型式進(jìn)入煙塵系統(tǒng),避免As以As2O3隨著煙氣進(jìn)入硫酸系統(tǒng)。通過生產(chǎn)實(shí)踐情況:提高原料中Pb、Zn含量,有利于提高煙塵中含As量,Pb提高0.5%,Zn提高1%,煙塵中含銅下降70%,含As升高80%,煙塵固砷分布率提高38%。

    2.3 火法冶煉固砷實(shí)踐

    入球原料成球率控制,增加制粒強(qiáng)度。減少煙塵率,同時(shí)增加進(jìn)入熔煉砷量。在艾薩熔煉過程中,提高艾薩富氧濃度至64%,以提高熔煉區(qū)域的氧化氣氛,艾薩渣型控制從1降低至0.85控制,同時(shí)提高艾薩磁性鐵含量,提高爐渣的固砷效率。

    增加入爐原料中鋅、鉛等揮發(fā)性堿性雜質(zhì),利用阻濺板進(jìn)行煙氣二次補(bǔ)氧,保證揮發(fā)性元素的氧化,同時(shí)通過不同元素的固砷能力核算固砷系數(shù),利用收塵器在線系統(tǒng)檢測嚴(yán)格控制煙氣的殘氧濃度,增加了爐渣、煙塵固砷能力,同時(shí)也解決了鉛、鋅升高的問題,冶煉系統(tǒng)處理高雜質(zhì)銅精礦的能力大幅提高,入爐料含砷0.7%、含鉛1.5%、含鋅2%時(shí),生產(chǎn)工藝仍然可控,入爐料含砷0.4%控制,最高含砷達(dá)到1%,由此,可拓寬原料采購范圍,原料采購成本將大幅下降。由于煙塵固砷形態(tài)改為砷酸鹽形態(tài),因此進(jìn)廠原料綜合砷升高的同時(shí),鉛鋅必須同步上升,進(jìn)廠原料要求含鉛1%~1.4%,含鋅1.5%~2%。2019年通過提高煙塵及爐渣的固砷能力控制,效果是明顯的,進(jìn)入硫酸As分配率從年初的55%降低至20%,目前可以穩(wěn)定控制。

    3 結(jié)論

    隨著銅冶煉原料市場競爭愈來愈大,原料雜質(zhì)含量逐步升高,環(huán)保壓力增大,在熔煉過程利用原料中的鐵對(duì)雜質(zhì)砷進(jìn)行固化,產(chǎn)出穩(wěn)定砷化合物,砷酸鐵可能是環(huán)保上安全處置As的一種化合物,避免出現(xiàn)砷溶解再次污染。原料中雜質(zhì)Pb、Zn的升高,利用雜質(zhì)進(jìn)行砷的固化處理有害雜質(zhì)的方法,有效解決現(xiàn)目前高雜礦的矛盾,有效提高原料適應(yīng)性,同時(shí)降低生產(chǎn)成本,為處理高雜銅精礦提供了新的方向。

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