基于高錳酸鉀凈化-氣相色譜法檢測(cè)果蔬中8種擬除蟲(chóng)菊酯類農(nóng)藥殘留量的研究

□ 駱 燦 鄭 剛 姚菲菲 陶志成 贊宇科技集團(tuán)股份有限公司 浙江金正檢測(cè)有限公司

當(dāng)前農(nóng)業(yè)種植中，為了確保種植產(chǎn)量過(guò)度使用農(nóng)藥、化肥的問(wèn)題日益嚴(yán)重，這對(duì)人們的食品安全問(wèn)題產(chǎn)生了較大的威脅[1]。擬除蟲(chóng)菊酯類農(nóng)藥，容易長(zhǎng)期殘留于土壤和農(nóng)產(chǎn)品中，危及人體健康。

目前，擬除蟲(chóng)菊酯類農(nóng)藥殘留檢測(cè)z中常見(jiàn)的凈化方法主要有凝膠色譜法、QuEChERS法和固相萃取柱法等，QuEChERS法操作簡(jiǎn)單方便，但凈化效果有限。固相萃取柱凈化效果比較好，但操作復(fù)雜費(fèi)時(shí)。而與兩者相比，高錳酸鉀凈化的最大優(yōu)點(diǎn)就是節(jié)約成本。

1 材料與方法

1.1 試劑與儀器

西瓜、芥菜：市售。

聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯（100 μg/mL）與溴氰菊酯均購(gòu)于農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測(cè)所。

乙腈、正己烷分析純，購(gòu)于上海凌峰化學(xué)試劑有限公司；高錳酸鉀分析純，購(gòu)于天津市大茂化學(xué)試劑廠；硫酸分析純，購(gòu)于蘭溪旭日化工有限公司。

Agilent 7890氣相色譜儀（美國(guó)Agilent公司）；SF-TDL-6A離心機(jī)（上海菲恰爾分析儀器有限公司）；MS 3 basic振蕩器（IKA公司）。

1.2 方法

1.2.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

以正己烷為溶劑，將上述8種擬除蟲(chóng)菊酯類農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品分別配置成10 μg/mL的單標(biāo)儲(chǔ)備液，避光冷藏保存；按需要用正己烷稀釋成適當(dāng)濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)工作液，現(xiàn)配現(xiàn)用。

1.2.2 氣相色譜條件

色譜柱：HP-5，30 m×0.25 mm×0.25 μm；色譜柱溫度（程序升溫）：初始溫度為100 ℃，以10 ℃/min的升溫速率升至250 ℃，保持5 min；然后以15 ℃/min的升溫速率升至280 ℃，保持8 min；進(jìn)樣口溫度：270 ℃；檢測(cè)器溫度：300 ℃；載氣：氮?dú)猓?9.999%），流速1.0 mL/min，尾吹氣流速60 mL/min；進(jìn)樣量：1 μL；進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣。

1.2.3 果蔬樣品的預(yù)處理

準(zhǔn)確稱取10 g（精確至0.01 g）進(jìn)行勻漿，經(jīng)均漿處理后的樣品于50 mL具塞離心管中，加入10 mL乙腈和5 g氯化鈉，渦旋振蕩2 min，超聲提取20 min，于6 000 r/min下離心5 min。取5 mL上清液40 ℃水浴中氮吹至近干，加入2 mL正己烷復(fù)溶。隨后依次加入2 mL 1%高錳酸鉀溶液和2 mL 40%硫酸溶液，渦旋反應(yīng)1 min，2 000 r/min 離心 2 min，轉(zhuǎn)移正己烷層至另一加有2 mL 0.4%氫氧化鈉水溶液的刻度管中。再分別用1 mL正己烷提取高錳酸鉀層2次，合并，振搖后取正己烷層進(jìn)ECD測(cè)定。

2 結(jié)果與分析

2.1 最佳凈化條件的選擇

首先考察了高錳酸鉀凈化用于8種菊酯類農(nóng)殘檢測(cè)的可行性。取加入了1 mL混標(biāo)溶液（1 μg/mL）的樣品經(jīng)高錳酸鉀凈化后，進(jìn)行進(jìn)樣分析，結(jié)果顯示各組分回收率在74%～103%，損失率在可接受范圍內(nèi)（＜30%），是可行的。進(jìn)而對(duì)最佳凈化條件進(jìn)行優(yōu)化研究。經(jīng)過(guò)試驗(yàn)，結(jié)果如下：當(dāng)選用2 mL1%高錳酸鉀溶液和2 mL40%硫酸溶液反應(yīng)1 min時(shí)，各組分回收率綜合表現(xiàn)最佳。

2.2 方法線性關(guān)系、檢出限及定量限

將標(biāo)準(zhǔn)溶液工作液按由低到高濃度進(jìn)樣，在上述儀器條件下測(cè)定。8種目標(biāo)物在0.01～0.2 μg/mL范圍內(nèi)呈線性，相關(guān)系數(shù)r2均大于0.999。方法檢出限為0.000 4～0.004 mg/kg，定量限為0.001～0.01 mg/kg。

2.3 方法精密度和回收率

在西瓜和芥菜基質(zhì)樣品中進(jìn)行低、中、高3濃度加標(biāo)回收試驗(yàn)，考察精密度和回收率。8種目標(biāo)物的加標(biāo)樣品的平均回收率在83.2%～120%，RSD為1.12%～4.81%，方法具有較好的精密度，滿足樣品的實(shí)際檢測(cè)需要。

2.4 方法應(yīng)用

分別應(yīng)用本方法和農(nóng)業(yè)部標(biāo)準(zhǔn)NY/T761-2008對(duì)市面上隨機(jī)抽取的30批果蔬樣品進(jìn)行篩查測(cè)定。其中1批次樣品（青菜）有檢出待測(cè)農(nóng)藥，氯氟氰菊酯含量分別為0.25 mg/kg和0.23 mg/kg。

3 討論

本文建立了一種基于高錳酸鉀凈化技術(shù)(損失率＜30%)和氣相色譜法（GC-ECD）同時(shí)檢測(cè)果蔬中8種擬除蟲(chóng)菊酯類農(nóng)藥的方法。樣品用乙腈提取，提取液濃縮后經(jīng)高錳酸鉀和硫酸溶液凈化后，用ECD檢測(cè)器檢測(cè)，外標(biāo)法定量。本方法在保證準(zhǔn)確性好、靈敏度高的同時(shí)也節(jié)約了成本，為同時(shí)測(cè)定果蔬中8種擬除蟲(chóng)菊酯類農(nóng)藥的研究提供了數(shù)據(jù)。