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    三種化合物對(duì)海水pH值、堿度和硬度的調(diào)節(jié)效果比較

    2020-11-30 08:43:19王充
    江西水產(chǎn)科技 2020年5期
    關(guān)鍵詞:堿度幅度海水

    王充

    摘要:本實(shí)驗(yàn)選用Na2CO3、NaOH和Ca(OH)2三種化合物作為水質(zhì)調(diào)節(jié)劑,進(jìn)行海水pH值、堿度和硬度的調(diào)節(jié)實(shí)驗(yàn),通過(guò)比較不同化合物的調(diào)節(jié)效果,篩選出對(duì)pH值、堿度和硬度具有良好調(diào)節(jié)效果且經(jīng)濟(jì)的化合物,為水產(chǎn)養(yǎng)殖生產(chǎn)的水質(zhì)調(diào)控提供參考依據(jù)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:Ca(OH)2提高pH值、堿度和硬度效果比較理想。每增加1個(gè)pH單位需使用Ca(OH)2 78.53 g/m3;而提升堿度1 mmol/L,需使用Ca(OH)2 52.63 g/m3。Na2CO3提升pH值和堿度的能力比較低,必須高劑量使用,每增加1個(gè)pH單位需使用Na2CO3 196.84 g/m3,而且Na2CO3價(jià)格相對(duì)比較高,不適合作為提高pH和堿度的試劑。NaOH雖然能迅速提高pH和堿度,但是隨著作用時(shí)間的延長(zhǎng),效果不如Ca(OH)2。NaOH使用劑量為100 g/m3時(shí),水體硬度下降7.74%。

    關(guān)鍵詞:Na2CO3;NaOH;Ca(OH)2;pH值;堿度;硬度;海水

    中圖分類(lèi)號(hào):S959? ? ? ?文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:B

    1? 材料與方法

    1.1? 實(shí)驗(yàn)對(duì)象選擇

    實(shí)驗(yàn)于2020年7月到2020年9月在海南昱海藍(lán)科生物科技有限公司翁田育苗基地進(jìn)行。天然海水經(jīng)過(guò)24h沉淀、砂濾后作為實(shí)驗(yàn)海水。分別采用碳酸鈉[Na2CO3]、氫氧化鈉[NaOH]和氫氧化鈣[Ca(OH)2]三種化合物進(jìn)行海水pH值、堿度和硬度的調(diào)節(jié)實(shí)驗(yàn)。

    1.2? 實(shí)驗(yàn)材料

    1.2.1? 實(shí)驗(yàn)試劑

    工業(yè)碳酸鈉[Na2CO3](山東?;?,2.4元/kg)、工業(yè)氫氧化鈉[NaOH](天津銀橋,3.0元/kg)和農(nóng)用熟石灰[氫氧化鈣,Ca(OH)2](廣州拓羽,0.5元/kg);鄰苯二鉀酸氫鉀(KHC8H4O4)標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液(pH=6.86,25℃),磷酸二氫鉀(KH2PO4,0.25 mmol/L)和磷酸氫二鈉(Na2HPO4,0.25 mmol/L)混合標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液(pH=6.86,25℃)、四硼酸鈉(Na2B4O7)標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液(pH=9.18,25℃)、甲基紅-次甲基藍(lán)混合指示劑、EDTA二鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液、氨性緩沖溶液、鉻黑T指示劑、HCl溶液(1+1)、氨水(1+1)、標(biāo)準(zhǔn)鋅溶液。

    1.2.2? 實(shí)驗(yàn)儀器

    分析天平(LA230S,Sartorius)、pHS-3C型酸度計(jì)、鹽度計(jì)、可見(jiàn)分光光度計(jì)(722S,上海棱光)、振蕩搖床(ZD-9560,太倉(cāng)華利達(dá))、溫度計(jì)等。

    1.3? 實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)

    實(shí)驗(yàn)根據(jù)化合物種類(lèi)的不同設(shè)置為三個(gè)批次進(jìn)行。結(jié)合生產(chǎn)上各種實(shí)驗(yàn)材料的用量,每一種化合物設(shè)置6個(gè)劑量梯度(0 g/m3、20 g/m3、40 g/m3、60 g/m3、80 g/m3、100 g/m3),每一劑量梯度設(shè)2個(gè)重復(fù)。將12個(gè)塑料桶(60 L)分成6組,分別加入實(shí)驗(yàn)用水40 L;加入不同劑量的化合物,充分?jǐn)噭颍⒊錃?,待化合物在水中完全溶解后,分別從不同梯度組中取水樣測(cè)定其pH值、堿度和硬度,進(jìn)行化合物劑量對(duì)海水pH值、堿度和硬度影響效果分析。每隔8 h測(cè)定一次,連續(xù)監(jiān)測(cè)3天,進(jìn)行化合物作用時(shí)間對(duì)海水pH值、堿度和硬度的影響效果分析。實(shí)驗(yàn)期間海水鹽度30‰~33‰,水溫變化范圍為27.0℃~29.5℃。

    1.4? 實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的處理與分析

    采用Excel 2003對(duì)不同劑量Na2CO3、NaOH和Ca(OH)2使用后的作用效果進(jìn)行線(xiàn)性回歸分析。

    2? 結(jié)果與分析

    2.1? 三種化合物對(duì)海水pH值的影響

    2.1.1? 化合物劑量對(duì)海水pH值的影響

    不同劑量的化合物對(duì)海水pH值的影響。三種化合物對(duì)海水pH值上升的幅度和使用劑量呈正相關(guān)。化合物劑量相同時(shí),pH值上升幅度從高到底依次為NaOH>Ca(OH)2>Na2CO3,說(shuō)明NaOH和Ca(OH)2有較強(qiáng)的提高海水pH值能力,而海水中加入Na2CO3后pH值上升幅度比較小?;衔飫┝繛?00 g/m3時(shí),Na2CO3、NaOH和Ca(OH)2處理組pH值上升幅度分別為:0.49,1.54和1.16。以加入海水中Na2CO3、NaOH和Ca(OH)2的劑量為自變量(X,g/m3),以化合物溶解后提升海水pH值的幅度為應(yīng)變量(Y),進(jìn)行曲線(xiàn)擬合,得出方程(1)、(2)和(3):

    Na2CO3:Y=-0.00001652X2 + 0.006823X + 8.21607 (R2 = 0.962,P<0.01)…(1)

    NaOH:Y=-0.00006964X2 + 0.023293X + 8.18571 (R2 = 0.951,P<0.01)…(2)

    Ca(OH)2:Y=-0.00005536X2 + 0.017079X + 8.22572(R2 = 0.979,P<0.01)…(3)

    方程(1)中當(dāng)X=196.84時(shí)Y=1,說(shuō)明在本實(shí)驗(yàn)的條件下當(dāng)Na2CO3加入量為196.84 g/m3時(shí),能提升pH一個(gè)單位。方程(2)中而當(dāng)X=56.72時(shí)Y=1,說(shuō)明當(dāng)NaOH加入量為56.72 g/m3時(shí),能提升pH一個(gè)單位。方程(3)中當(dāng)X=78.53時(shí)Y=1,說(shuō)明當(dāng)Ca(OH)2加入量為78.53 g/m3時(shí),能提升pH一個(gè)單位。

    2.1.2? 化合物作用時(shí)間對(duì)海水pH值的影響

    從圖1可以看出,本實(shí)驗(yàn)中三種化合物劑量為100 g/m3的情況下,隨著作用時(shí)間的增加,pH值逐漸降低?;衔镒饔? h后,NaOH處理組的pH值由9.77下降至9.26,Ca(OH)2處理組的pH值由9.39下降至9.13;而Na2CO3處理組pH值由8.73下降至8.64?;衔镒饔?2 h后,NaOH、Ca(OH)2和Na2CO3處理組pH值分別下降至8.46、8.54和8.42。其中,NaOH處理組pH值下降幅度最大,達(dá)到1.31個(gè)pH值單位;其次是Ca(OH)2處理組,為0.85;Na2CO3處理組的pH值下降幅度最小,僅為0.31。未加入化合物的對(duì)照組pH值穩(wěn)定在8.23~8.31。

    2.2? 三種化合物對(duì)海水堿度的影響

    2.2.1? 化合物使用劑量對(duì)海水堿度的影響

    加入不同劑量的化合物后,測(cè)得各處理組中堿度的變化情況。海水中加入Na2CO3、NaOH和Ca(OH)2后堿度有明顯的變化,經(jīng)NaOH處理實(shí)驗(yàn)組的堿度上升幅度最大,而Na2CO3處理實(shí)驗(yàn)組的堿度上升幅度低于NaOH和Ca(OH)2。從圖3可以看出,三種化合物對(duì)海水堿度上升幅度和使用劑量正相關(guān),堿度上升幅度從高到底依次為NaOH>Ca(OH)2>Na2CO3。化合物劑量為100 g/m3時(shí),Na2CO3、NaOH和Ca(OH)2處理組堿度上升幅度分別為:1.62 mmol/L,1.94 mmol/L和1.89 mmol/L。

    以加入海水中Na2CO3、NaOH和Ca(OH)2的劑量為自變量(X,g/m3),以化合物溶解后提升海水堿度幅度為應(yīng)變量(Y,mmol/L),進(jìn)行曲線(xiàn)擬合,得出方程(4)、(5)和(6):

    Na2CO3:Y=0.00000727X2 + 0.0154605X + 2.222642 (R2=0.981,P<0.01)…(4)

    NaOH:Y=-0.00003451X2 + 0.0235211X + 2.190607 (R2=0.966,P<0.01)…(5)

    Ca(OH)2:Y=0.00001350X2 + 0.017697X + 2.218525 (R2=0.978,P<0.01)…(6)

    方程(4)中當(dāng)X=67.73時(shí)Y=1 mmol/L,說(shuō)明在本實(shí)驗(yàn)的條件下只有當(dāng)加入的Na2CO3使用劑量為67.73 g/m3時(shí),能提升堿度1 mmol/L。方程(5)中當(dāng)X=49.75時(shí)Y=1 mmol/L,說(shuō)明當(dāng)加入的NaOH使用劑量為49.75 g/m3時(shí),能提升堿度1 mmol/L。方程(6)中當(dāng)X=52.63時(shí)Y=1 mmol/L,說(shuō)明當(dāng)加入的Ca(OH)2使用劑量為52.63 g/m3時(shí),能提升堿度1 mmol/L。

    2.2.2? 化合物作用時(shí)間對(duì)海水堿度的影響

    從圖2可以看出,本實(shí)驗(yàn)中三種化合物劑量為100 g/m3的情況下,隨著作用時(shí)間的增加,海水堿度逐漸降低?;衔镒饔? h后,NaOH處理組的堿度由4.15 mmol/L下降至3.43 mmol/L,Ca(OH)2處理組堿度由4.11 mmol/L下降至3.55 mmol/L;而Na2CO3處理組堿度由3.84 mmol/L下降至3.35 mmol/L?;衔镒饔?2 h后,NaOH、Ca(OH)2和Na2CO3處理組堿度分別下降至2.49 mmol/L、2.57 mmol/L和2.45 mmol/L。其中,NaOH處理組堿度下降幅度最大,達(dá)到1.66mmol/L;其次是Ca(OH)2處理組,為1.54 mmol/L;Na2CO3處理組的堿度下降幅度最小,僅為1.39 mmol/L。未加入化合物的對(duì)照組堿度穩(wěn)定在2.22~2.29 mmol/L。

    2.3? 三種化合物對(duì)海水硬度的影響

    加入不同劑量的化合物后,測(cè)得各處理組中硬度的變化情況。隨著Na2CO3和NaOH使用劑量的升高,海水中的硬度表現(xiàn)出下降趨勢(shì),化合物使用劑量最高時(shí)(100 g/m3)降幅最大。化合物使用劑量100 g/m3時(shí),NaOH處理組下降的幅度為7.74%,而Na2CO3處理組降幅較小僅為4.04%。由于海水中的硬度很大,NaOH和Na2CO3的加入對(duì)海水硬度影響幅度相對(duì)較小。Ca(OH)2可顯著提升水體的硬度,Ca(OH)2使用劑量為100 g/m3時(shí),實(shí)驗(yàn)水體硬度提高18.43%。

    以加入海水中Na2CO3、NaOH和Ca(OH)2的劑量為自變量(X,g/m3),以化合物溶解后提升海水硬度為應(yīng)變量(Y,mmol/L),進(jìn)行曲線(xiàn)擬合,得出方程(7)、(8)和(9):

    Na2CO3:Y=0.00004509 X2 - 0.0496946 X + 104.4612 (R2=0.953,P<0.01)…(7)

    NaOH:Y=-0.00005938X2 +0.0669482X + 104.1617 (R2 =0.921,P<0.01)…(8)

    Ca(OH)2:Y=-0.00104107X2 + 0.3047357 X + 104.0171(R2 =0.948,P<0.01)…(9)

    方程(7)中當(dāng)X=24.75時(shí)Y=1,說(shuō)明在本實(shí)驗(yàn)的水質(zhì)條件下只有當(dāng)加入的Na2CO3濃度為24.75 g/m3時(shí),能降低硬度1 mmol/L。方程(8)中當(dāng)X=12.24時(shí)Y=1,說(shuō)明只有當(dāng)加入的NaOH濃度為12.24 g/m3時(shí),能降低硬度1 mmol/L。方程(9)中當(dāng)X=8.38時(shí)Y=1,說(shuō)明只有當(dāng)加入的Ca(OH)2濃度為8.38 g/m3時(shí),能提升硬度1 mmol/L。

    3? 討論

    3.1? NaOH對(duì)海水pH值、堿度和硬度的調(diào)節(jié)

    氫氧化鈉[NaOH]俗稱(chēng)燒堿,分子量40,是一種強(qiáng)堿,為強(qiáng)電解質(zhì)。溶于水即發(fā)生完全水解:NaOH=Na+ + OH-。本實(shí)驗(yàn)中,三種化合物在相同使用劑量的情況下,NaOH處理組pH值和堿度的增加幅度最大,pH值增加了1.54個(gè)單位,堿度增加了1.93 mmol/L,效果明顯大于Na2CO3處理組和Ca(OH)2處理組。

    然而,NaOH使用后隨著作用時(shí)間的延長(zhǎng),實(shí)驗(yàn)水體pH值和堿度逐漸下降。72 h后,NaOH處理組pH值下降1.31;堿度下降1.66 mmol/L。這主要是由于本實(shí)驗(yàn)?zāi)M育苗生產(chǎn),整個(gè)過(guò)程中水體微充氣,空氣中的二氧化碳(CO2)和水體中NaOH電離出的氫氧根離子(OH-)發(fā)生反應(yīng):CO3+OH-=HCO3-,引起水體氫氧根離子(OH-)減少。

    隨著NaOH使用劑量的升高,實(shí)驗(yàn)水體的硬度表現(xiàn)出下降趨勢(shì),化合物使用劑量最高時(shí)(100 g/m3)降幅最大,為7.74%。這主要是由于NaOH電離出的氫氧根離子(OH-)可與鎂離子(Mg2+)發(fā)生反應(yīng),生成難溶于水的氫氧化鎂:2HO- + Mg2+=Mg(HO)2。

    3.2? Na2CO3對(duì)海水pH值、堿度和硬度的調(diào)節(jié)

    碳酸鈉[Na2CO3]俗稱(chēng)純堿、蘇打,分子量106,是一種強(qiáng)堿弱酸鹽,為強(qiáng)電解質(zhì)。溶于水即發(fā)生水解反應(yīng):Na2CO3=2Na+ + CO3-,CO32- + H2O=HCO3- + OH-。本實(shí)驗(yàn)中,三種化合物同等劑量的情況下,Na2CO3實(shí)驗(yàn)組pH值和堿度增加幅度比NaOH明顯要小,這主要是由于Na2CO3分子量比較大,同時(shí)水分子(H2O)是弱電解質(zhì),不能完全電離,海水仍有部分碳酸根離子(CO32-)存在。

    同NaOH相似,Na2CO3使用后隨著作用時(shí)間的延長(zhǎng),實(shí)驗(yàn)水體pH值和堿度逐漸下降,然而其下降程度要比NaOH要低。碳酸鈉電離后與水分子(H2O)發(fā)生反應(yīng)生成碳酸氫根離子(HCO3-):CO32- + H2O=HCO3- + OH-,而碳酸氫根離子(HCO3-)具有穩(wěn)定水體酸堿度的能力,即具有一定緩沖性:HCO3- + H+=H2CO3,HCO3- + OH-=CO32-+ H2O。因此,Na2CO3的使用對(duì)穩(wěn)定水體pH值具有重要作用。

    隨Na2CO3使用劑量的升高海水中的硬度出現(xiàn)下降,這主要是由于Na2CO3電離出的碳酸根(CO32-)和鈣離子(Ca2+)結(jié)合,生產(chǎn)難溶于水的碳酸鈣(CaCO3)。然而又由于碳酸根(CO32-)可與水分子(H2O)結(jié)合轉(zhuǎn)化為碳酸氫根(HCO3-),導(dǎo)致Na2CO3處理組實(shí)驗(yàn)水體硬度下降幅度低于NaOH,Na2CO3使用劑量最高時(shí)(100 g/m3)降幅為4.04%。

    3.3? Ca(OH)2對(duì)海水pH值、堿度和硬度的調(diào)節(jié)

    氫氧化鈣[Ca(OH)2]俗稱(chēng)熟石灰、消石灰,分子量74,是一種強(qiáng)堿。Ca(OH)2微溶于水(25℃,0.155 g),本實(shí)驗(yàn)中,Ca(OH)2最大使用劑量為100 g/m3,遠(yuǎn)小于其溶解度,可以完全溶解。Ca(OH)2為弱電解質(zhì),可在水中發(fā)生不完全電離:Ca(OH)2=Ca2+ + 2OH-,提高水體硬度。

    Ca(OH)2的堿性比NaOH強(qiáng)(金屬活動(dòng)性鈣>鈉),然而由于Ca(OH)2為弱電解質(zhì),雖能完全溶解,但尚未完全電離,因此Ca(OH)2處理組pH值和堿度的增加幅度均小于比NaOH。

    隨著作用時(shí)間的延長(zhǎng),Ca(OH)2處理組實(shí)驗(yàn)水體pH值和堿度逐漸下降,但是其下降程度要比NaOH處理組要低。這主要是由于實(shí)驗(yàn)水體中,二氧化碳和水體中氫氧根離子(OH-)發(fā)生反應(yīng):CO2 + OH-=HCO3-,引起水體氫氧根離子(OH-)減少,pH值和堿度逐漸降低;而溶解在實(shí)驗(yàn)水體中未被完全電離的Ca(OH)2因氫氧根離子的減少而增加電解程度,從而導(dǎo)致其pH值和堿度下降程度要比NaOH要低。

    3.4? 三種化合物對(duì)海水pH值、堿度和硬度的調(diào)節(jié)效果比較

    本實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,Ca(OH)2可以迅速提升海水pH值、堿度,穩(wěn)定性好、作用效果持久,72 h后Ca(OH)2處理組最終pH值和堿度均高于NaOH和Na2CO3。同時(shí)Ca(OH)2還可以迅速提升水體硬度,價(jià)格低廉(0.5 元/kg),因此我們認(rèn)為Ca(OH)2比較適合在生產(chǎn)上廣泛使用。當(dāng)Ca(OH)2加入量為78.53 g/m3,能提高1個(gè)單位pH值;加入量為52.63 g/m3時(shí)能提高堿度1 mmol/L。Na2CO3雖然可以提升海水pH值和堿度,并具有一定緩沖性,對(duì)穩(wěn)定養(yǎng)殖水體酸堿度具有重要意義。然而,每增加一個(gè)pH值單位需使用Na2CO3 196.84 g/m3,使用劑量是Ca(OH)2的2.51倍,并且Na2CO3價(jià)格相對(duì)比較高(2.4元/kg)。NaOH瞬間提升pH值和堿度效果比Ca(OH)2和Na2CO3好,但是其效果受作用時(shí)間影響也最大,不利于維持海水pH值和堿度的穩(wěn)定。同時(shí),NaOH使用后會(huì)產(chǎn)生較多的白色絮狀物[主要是Mg(OH)2],對(duì)海水硬度影響比較明顯,不適合在生產(chǎn)上使用。

    參考文獻(xiàn)

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