• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    芐叉丙酮和明膠對酸性鍍錫層的影響

    2011-12-28 06:55:20肖發(fā)新毛建偉危亞軍
    電鍍與環(huán)保 2011年5期
    關(guān)鍵詞:鍍錫明膠丙酮

    肖發(fā)新, 毛建偉, 曹 島, 危亞軍

    (1.河南科技大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,河南洛陽471003;

    2.河南省有色金屬材料科學(xué)與加工技術(shù)重點實驗室,河南洛陽 471003)

    芐叉丙酮和明膠對酸性鍍錫層的影響

    肖發(fā)新1,2, 毛建偉1, 曹 島1, 危亞軍1

    (1.河南科技大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,河南洛陽471003;

    2.河南省有色金屬材料科學(xué)與加工技術(shù)重點實驗室,河南洛陽 471003)

    采用SEM,XRD和赫爾槽等方法研究了芐叉丙酮和明膠對酸性鍍錫層形貌、沉積速率和分散能力的影響。當(dāng)芐叉丙酮的質(zhì)量濃度較低時,鍍層微粒呈柱狀,結(jié)晶大小極不均勻。隨著其質(zhì)量濃度的增大,鍍層形貌向片狀轉(zhuǎn)變,且晶粒尺寸顯著細(xì)化。當(dāng)明膠的質(zhì)量濃度較低時,鍍層微粒呈片狀緊密地吸附在基體表面,導(dǎo)致結(jié)晶不太均勻。隨著其質(zhì)量濃度的增大,鍍層晶粒進(jìn)一步細(xì)化均勻。隨著芐叉丙酮和明膠的質(zhì)量濃度的增大,鍍層沉積速率先增大后減小,適宜的芐叉丙酮和明膠的質(zhì)量濃度分別為0.01 g/L和1 g/L。在適宜的條件下施鍍15 min,所得鍍層在(112)晶面擇優(yōu)取向,結(jié)晶細(xì)致均勻、光滑平整,為半光亮,鍍層沉積速率和鍍液分散能力分別達(dá)到4 341 mg/(dm2·h)和98.08%,可用于印刷線路板酸性鍍錫。

    芐叉丙酮;明膠;鍍錫層形貌;沉積速率;分散能力

    0 前言

    由于錫具有優(yōu)良的可焊性、裝飾性、耐蝕性和低毒性,被廣泛用于電工電子、食品罐頭盒及家用電器等行業(yè)。隨著信息產(chǎn)業(yè)的飛速發(fā)展,極大地刺激了印刷電路板(PCB)的大規(guī)模生產(chǎn),酸性鍍錫在 PCB制作中的應(yīng)用前景日益廣闊[1-2]。PCB酸性鍍錫工藝主要有硫酸鹽酸性鍍錫、甲酚磺酸鍍錫、氟硼酸鍍錫等,其中硫酸鹽酸性鍍錫具有電流效率高、沉積速率快、原料易得、成本低廉、操作溫度低、低污染等優(yōu)點,應(yīng)用最廣[3]。由于在酸性條件下錫的電沉積過電位很小,陰極還原交換電流很大,電極反應(yīng)速率過快,如果鍍液中不加入添加劑,Sn2+的電極過程將主要由擴(kuò)散控制,極易形成大量枝晶,且電流效率低[4-5]。因此,目前使用的酸性鍍錫液中,必須加入各種添加劑,以提高鍍液的性能,獲得結(jié)晶致密、光滑平整的鍍層。目前關(guān)于光亮酸性鍍錫工藝的研究報道很多,一般認(rèn)為加入含羰基和乙烯基的添加劑可獲得光亮、細(xì)致的鍍錫層[6]。但關(guān)于PCB半光亮酸性鍍錫鮮見報道,本文研究了芐叉丙酮和明膠對半光亮酸性鍍錫層的形貌、沉積速率及分散能力的影響,獲得了結(jié)晶細(xì)致、光滑平整、沉積速率快的鍍層,對PCB酸性鍍錫生產(chǎn)具有一定的指導(dǎo)意義。

    1 實驗

    1.1 實驗原料

    SnSO4,H2SO4,甲醛,OP乳化劑,芐叉丙酮,明膠,所有試劑均為分析純,所用溶液均采用蒸餾水配制。

    1.2 樣品制備

    將紫銅箔裁成5.5 cm×2.2 cm大小,依次用600#和1 000#水磨砂紙打磨3 min,使試片表面形成均勻的劃痕,用自來水沖洗干凈后酸洗(H2SO4100 g/L)5 min,為待鍍試片。

    1.3 鍍錫

    將SnSO4攪拌加入到 H2SO4溶液中,配成含SnSO440 g/L,H2SO4150 mL/L的電鍍基液,加入一定量的明膠,芐叉丙酮,1 mL/L的甲醛,0.1 mL/L的OP乳化劑配成電鍍試液。將電鍍試液加入到矩形槽(50 mm×22 mm×55 mm)中,采用水浴(DF-101S型電子恒溫不銹鋼水浴鍋)控溫至30℃,陰極為紫銅箔,陽極為純錫板,在電流為2 A(WYK-305型直流穩(wěn)壓電源)下施鍍15 min。電鍍結(jié)束后酸洗(H2SO4100 g/L)、水洗、吹干,制成鍍錫層。

    1.4 測試方法

    1.4.1 鍍層沉積速率的測試

    通過稱量施鍍前、后試片的質(zhì)量,按式(1)計算沉積速率:

    式中:v為沉積速率,mg/(dm2·h);m1為鍍前試樣的質(zhì)量,g;m2為鍍后試樣的質(zhì)量,g;s為鍍片面積,dm2;t為施鍍時間,h。

    1.4.2 鍍液分散能力的測定

    采用赫爾槽法測定鍍液的分散能力,將施鍍后的陰極有鍍層部分的中線偏上1 cm區(qū)域分成10等格,采用螺旋測微儀分別測出第1和第5方格中心部位的陰極厚度(δ1,δ5),按 T.P=δ5/δ1×100%計算鍍液的分散能力[7]。

    1.4.3 XRD及SEM測試

    將施鍍后的鍍片剪成1 cm×1 cm大小,采用JSM-5610LV型掃描電鏡觀察鍍層的表面形貌及晶粒大小。在D8 ADVANCE型X射線衍射分析儀上檢測鍍層晶面及晶面指標(biāo)。

    2 結(jié)果及討論

    2.1 芐叉丙酮對酸性半光亮鍍錫層的影響

    在明膠的質(zhì)量濃度為1 g/L,其他組分的質(zhì)量濃度相同的條件下,在鍍液中加入不同質(zhì)量濃度的芐叉丙酮,按照1.3中的步驟制備鍍錫層,得到芐叉丙酮對鍍錫層表面形貌的影響,如圖1所示,芐叉丙酮對沉積速率的影響,如圖2所示。

    圖1 芐叉丙酮對鍍錫層的表面形貌的影響

    由圖 1可知:當(dāng)芐叉丙酮的質(zhì)量濃度較低(0.005 g/L)時,鍍層微粒呈條柱狀,結(jié)晶大小極不均勻,結(jié)晶疏松,晶粒之間有明顯的縫隙,甚至能看見基材露底;當(dāng)其質(zhì)量濃度為0.01~0.02 g/L時,晶粒細(xì)小,呈片狀緊密地吸附在基體表面,鍍層表面平整,結(jié)晶均勻、細(xì)致。

    陰極晶體的結(jié)構(gòu)致密程度主要和電沉積過程的陰極極化程度,即:所謂的陰極超電位有關(guān)。陰極極化作用愈強(qiáng),超電位愈高,電解析出的陰極晶體結(jié)構(gòu)就愈為致密。這是因為在較高的陰極極化條件下,新的晶核生成速率比較快,而已有晶體長大速率比較慢的緣故[8]。

    由于芐叉丙酮的分子結(jié)構(gòu)中存在強(qiáng)的共軛效應(yīng)(分子中的共軛體系和大π鍵的影響),這種強(qiáng)的共軛效應(yīng)的存在使芐叉丙酮和Sn2+的配位作用增強(qiáng),吸附在電極表面,使錫晶核在生長速率較快的晶面上優(yōu)先吸附,促使金屬吸附離子沿表面作較長距離的擴(kuò)散,從而增大結(jié)晶過電位,增加了陰極極化作用,促進(jìn)新晶核的形成[9],從而起到細(xì)化晶粒和提高鍍層致密性的作用。

    由圖2可知:隨著芐叉丙酮的質(zhì)量濃度的增大,沉積速率先增大后減小,當(dāng)其質(zhì)量濃度為0.01 g/L時,沉積速率達(dá)到最大值,為4 341 mg/(dm2·h)。這是因為剛加入芐叉丙酮時,陰極濃差極化還不顯著,陰極主要是以電化學(xué)極化為主,錫電沉積電位負(fù)移,阻止錫的沉積;但一旦有錫析出,其結(jié)晶過程就加快,此時沉積速率升高;隨著陰極反應(yīng)的擴(kuò)散極化逐漸上升為主導(dǎo)地位,最終成為陰極反應(yīng)的控制步驟[10];當(dāng)芐叉丙酮的質(zhì)量濃度過高時,陰極上Sn2+的質(zhì)量濃度減少,此時沉積速率又降低。

    圖2 芐叉丙酮對沉積速率的影響

    綜合考慮鍍層結(jié)晶的致密性、均勻性和沉積速率,適宜的芐叉丙酮的質(zhì)量濃度為0.01 g/L。

    2.2 明膠對酸性半光亮鍍錫層的影響

    在芐叉丙酮的質(zhì)量濃度為0.01 g/L,其他組分的質(zhì)量濃度相同的條件下,鍍液中明膠的質(zhì)量濃度對酸性鍍錫層沉積速率的影響,如圖3所示。明膠的質(zhì)量濃度不同時,所得鍍錫層的表面形貌,如圖4所示。

    圖3 明膠對沉積速率的影響

    由圖3可知:隨著明膠的質(zhì)量濃度的增大,沉積速率先增大后減小,當(dāng)明膠的質(zhì)量濃度為1.5 g/L時,沉積速率達(dá)到最大值,為4 364 mg/(dm2·h)。新的結(jié)晶相產(chǎn)生的過程就是晶核形成和長大的過程,晶核可以是二度空間或三度空間的。

    圖4 明膠對鍍錫層表面形貌的影響

    明膠可以提高金屬離子在陰極還原時的極化作用 ,使陰極過電位顯著提高[8]。加入明膠后,晶核的成核速率顯著增加,沉積速率加快;但隨著明膠的質(zhì)量濃度的增加,其在鍍層表面吸附過量,從而大大減少了Sn2+的質(zhì)量濃度,此時陰極的擴(kuò)散極化成為陰極反應(yīng)的控制步驟,從而造成錫電沉積受阻,從而使沉積速率降低。

    由圖4可知:明膠的質(zhì)量濃度較低(0.5 g/L)時,形成晶粒細(xì)小、呈片狀生長的沉積層,但結(jié)晶不太均勻;隨著其質(zhì)量濃度的增大,當(dāng)達(dá)到1 g/L和2 g/L時,鍍層晶粒進(jìn)一步細(xì)化均勻;但當(dāng)其達(dá)到1.5 g/L時,晶粒略有粗大且大小不均勻,部分成片狀。

    明膠是一種由多種氨基酸組成的高分子膠原蛋白,由于氨基酸含有羧基及氨基,在酸性介質(zhì)中,氨基吸收質(zhì)子而成銨離子(—NH3+),使氨基酸帶正電荷(N H3+—R—COOH)。在酸性鍍液中加入明膠,這些離解后的高分子膠原蛋白能吸附在陰極表面與金屬離子形成膠體-金屬離子型配位物。由于金屬離子從這種高分子配位物中放電受到阻礙,因而增強(qiáng)了陰極極化作用;其次,膠體在陰極表面形成了吸附性薄膜,降低了陰極表面能,從而有利于新晶核的生成;另外,膠體分子具有容易在尖端部位吸附的特性,故能有效地阻止或減緩金屬離子在該部位的繼續(xù)放電,抑制了尖端部位晶體的生長[8],從而起到細(xì)化晶粒和提高鍍層致密性的作用。

    綜合考慮鍍層結(jié)晶的致密性、均勻性和沉積速率,適宜的明膠的質(zhì)量濃度為1 g/L。

    上述實驗表明適宜的PCB酸性半光亮鍍錫組成為:SnSO440 g/L,H2SO4150 mL/L,明膠1 g/L,芐叉丙酮 0.01 g/L,甲醛 1 mL/L,OP乳化劑0.1 mL/L。

    2.3 鍍層的XRD結(jié)果

    在適宜的工藝條件下施鍍15 min,對所得鍍層進(jìn)行XRD實驗,所得XRD譜圖采用Jade軟件進(jìn)行標(biāo)定,實驗結(jié)果,如圖5所示。

    圖5 鍍錫層的XRD圖

    對照體心結(jié)構(gòu)錫的標(biāo)準(zhǔn)卡片可知:鍍層沉積物在2θ為30.6°,32.0°,43.9°,44.9°和 62.5°時出現(xiàn)(200),(101),(220),(211)和(112)晶面衍射峰,而(301),(321),(420)等一些晶面基本消失。鍍層與體心結(jié)構(gòu)錫晶面衍射峰相對強(qiáng)度的對比,如表1所示。

    由表1可知:相比于標(biāo)準(zhǔn)錫,鍍層的I(101)/I(200),I(112)/I(200)的峰值比顯著增大,說明鍍層在(112)晶面發(fā)育較快,結(jié)晶性能較好,即:鍍層在(112)晶面擇優(yōu)取向。這可能是芐叉丙酮和明膠在電極表面的吸附作用,使晶核在 Z軸方向生長速率得到加快,而在X軸方向生長速率得到了抑制。

    表1 鍍層與標(biāo)準(zhǔn)錫晶面衍射強(qiáng)度對比

    2.4 鍍液的分散能力

    在適宜的工藝條件下按1.4.2步驟測定鍍液的分散能力。結(jié)果表明:在上述實驗條件下,酸性鍍錫液的分散能力高達(dá)98.08%,適合于PCB酸性鍍錫生產(chǎn)。

    3 結(jié)論

    適宜的酸性半光亮鍍錫液的組分為:SnSO440 g/L,H2SO4150 mL/L,明膠1 g/L,芐叉丙酮0.01 g/L,甲醛1 mL/L,OP乳化劑0.1 mL/L。在溫度為30℃,電流為2 A的條件下電鍍15 min,所得鍍層在(112)晶面擇優(yōu)取向,鍍層結(jié)晶細(xì)致、光滑平整,為半光亮,鍍層的沉積速率和鍍液的分散能力分別達(dá)到4 341 mg/(dm2·h)和98.08%,適合于 PCB酸性鍍錫生產(chǎn)。

    [1] 莊瑞舫.電鍍錫和可焊性錫合金發(fā)展概況[J].電鍍與涂飾,2000,19(2):38-43.

    [2] Chen Y H,Wang Y Y,Wan C C.Microstructural characteristics of immersion tin coatings on copper circuitries in circuit boards[J].Surface and Coatings Technology,2007,202(3):417-424.

    [3] 羅威,張學(xué)軍.硫酸鹽型亞光純錫電鍍工藝在PCB上的應(yīng)用[J].印制線路信息,2004(6):31-33.

    [4] Whitlaw KJ,EgliA,TobenM.Preventingwhiskers in electrodeposited tin for semiconductor lead frame applications[J].Circuit World,2004,30(2):20-24.

    [5] 牛振江,史宗翔,李則林,等.表面活性劑對錫鍍層織構(gòu)和形貌的影響[J].電鍍與環(huán)保,2003,23(5):8-10.

    [6] Garcia G M,Perez H V,Garcia J A,et al.Electrochemical recovery of tin from the activating solutions of the electroless plating of polymers galvanostatic operation[J].Separation and Purification Technology,2006,51(2):143-149.

    [7] 張景雙,石金聲,石磊,等.電鍍?nèi)芤号c鍍層性能測試[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2003:115-116.

    [8] 張文海,陳俊民.明膠在冶金中的應(yīng)用[J].明膠科學(xué)與技術(shù),1983(1):1-10.

    [9] 任建軍.酸性光亮鍍錫組合添加劑的研究[J].上海電鍍,1993(1):16-18.

    [10] 李俊華,費錫明,徐芳.兩種有機(jī)添加劑對錫電沉積的影響[J].應(yīng)用化學(xué),2006,23(9):1 042-1 046.

    Influences of Benzylidene Acetone and Gelatin on Acid Tin Coating

    XIAO Fa-xin1,2, MAO Jian-wei1, CAO Dao1, WEI Ya-jun1
    (1.School of Materials Science and Engineering,Henan University of Science and
    Technology,Luoyang 471003,China;2.Henan Key Laboratory of Advanced Nonferrous Metal Materials,Luoyang 471003,China)

    The influences of benzylidene acetone and gelatin on the morphology,deposition rate and throwing power of acid tin coating were investigated using SEM,XRD and Hull cell,etc.The grain size of the coating was very uneven and in columnar-type growth when benzylidene acetone concentration was too low.With the increasing of its mass concentration,the grain size was significantly fined and towards flake-type growth.When gelatin mass concentration was too low,flaky coating particles were closely adsorbed on the substrate surface and the crystals were not homogeneous;and the grain size was further fined and even with the increasing of its mass concentration.The deposition rate of the coating increased firstly and decreased afterwards with the increasing of the mass concentration of benzylidene acetone and gelatin.Their proper dosages were 0.01 g/L and 1 g/L respectively.A semi-bright,glossy and even coating could be obtained under appropriate conditions after plating for 15 min and the crystal face was mainly assigned to the(112)crystal face on the deposits.The deposition rate was 4 341 mg/(dm2·h)and the throwing power reached 98.08%.The process can be used for acid tin plating in PCB production.

    benzylidene acetone;gelatin;tin coating morphology;deposition rate;throwing power

    TQ 153

    A

    1000-4742(2011)05-0006-04

    河南省教育廳自然科學(xué)研究基金(2010B450001),河南科技大學(xué)青年科學(xué)基金(2009QN0022)

    2010-11-23

    猜你喜歡
    鍍錫明膠丙酮
    鍍錫板高錳酸鹽體系鈍化膜的制備及表征
    MSA鍍錫層無鉻鈍化工藝
    工藝參數(shù)對高速鍍錫電流效率及鍍錫層表面形貌的影響
    冷凍丙酮法提取山核桃油中的亞油酸和亞麻酸
    食品界(2016年4期)2016-02-27 07:37:06
    乙酰丙酮釹摻雜聚甲基丙烯酸甲酯的光學(xué)光譜性質(zhì)
    PVA膜滲透汽化分離低濃度丙酮/水溶液的實驗研究
    超高壓明膠理化性質(zhì)分析
    復(fù)凝法制備明膠微球
    河南科技(2014年22期)2014-02-27 14:18:07
    上海建苯酚丙酮廠
    宋海新:“問題”明膠生產(chǎn)者
    法人(2014年2期)2014-02-27 10:42:17
    日本爱情动作片www.在线观看| 久久久a久久爽久久v久久| 老熟女久久久| 亚洲熟女精品中文字幕| 另类精品久久| 3wmmmm亚洲av在线观看| 久久久久久久久久久丰满| 久久久久精品久久久久真实原创| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 午夜免费观看性视频| 久久久久久伊人网av| 老熟女久久久| 免费久久久久久久精品成人欧美视频 | 99久久精品国产国产毛片| 丝袜在线中文字幕| a级毛片在线看网站| 亚洲五月色婷婷综合| 在线观看免费日韩欧美大片 | 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 人妻一区二区av| 久久 成人 亚洲| 免费黄频网站在线观看国产| 亚洲欧洲日产国产| 免费黄色在线免费观看| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 七月丁香在线播放| 三级国产精品片| 欧美精品一区二区免费开放| av线在线观看网站| 极品人妻少妇av视频| 丝瓜视频免费看黄片| 国产精品国产三级专区第一集| 国产在线一区二区三区精| 亚洲内射少妇av| 国产欧美亚洲国产| 日韩 亚洲 欧美在线| 亚洲av综合色区一区| freevideosex欧美| 午夜精品国产一区二区电影| 国产视频首页在线观看| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 久久久精品免费免费高清| 亚洲国产精品成人久久小说| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 一级,二级,三级黄色视频| 内地一区二区视频在线| 国产熟女午夜一区二区三区 | 中文字幕制服av| 在线观看国产h片| 精品国产露脸久久av麻豆| 精品少妇内射三级| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 亚洲av综合色区一区| 欧美性感艳星| 在线天堂最新版资源| 中文字幕制服av| 黄色怎么调成土黄色| 18禁动态无遮挡网站| 亚洲中文av在线| 久久97久久精品| 国产成人精品久久久久久| 国产精品久久久久久精品电影小说| 亚洲av国产av综合av卡| av免费观看日本| 欧美激情极品国产一区二区三区 | av在线播放精品| 精品少妇黑人巨大在线播放| 一区二区三区四区激情视频| 99热国产这里只有精品6| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 中文字幕最新亚洲高清| 99视频精品全部免费 在线| 特大巨黑吊av在线直播| 丰满乱子伦码专区| 亚洲一区二区三区欧美精品| 99久国产av精品国产电影| 美女国产视频在线观看| 尾随美女入室| 久久精品国产亚洲网站| 午夜久久久在线观看| 欧美xxⅹ黑人| 亚洲第一av免费看| av不卡在线播放| 亚洲av男天堂| 女性生殖器流出的白浆| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 午夜免费鲁丝| 天堂中文最新版在线下载| 久久久久久久大尺度免费视频| 桃花免费在线播放| 日本91视频免费播放| 午夜av观看不卡| 久久久久久久亚洲中文字幕| 久久99热这里只频精品6学生| 老女人水多毛片| 免费人妻精品一区二区三区视频| 国产免费现黄频在线看| 特大巨黑吊av在线直播| 精品久久蜜臀av无| 欧美xxⅹ黑人| 国产欧美日韩一区二区三区在线 | 天美传媒精品一区二区| 99re6热这里在线精品视频| 免费观看无遮挡的男女| 午夜91福利影院| 国产国语露脸激情在线看| 久久久久久久久久久免费av| 国产欧美亚洲国产| 免费黄网站久久成人精品| 超碰97精品在线观看| 女性被躁到高潮视频| 日日摸夜夜添夜夜爱| 国国产精品蜜臀av免费| 成人毛片60女人毛片免费| 免费少妇av软件| 国产成人aa在线观看| 久久久久视频综合| 美女脱内裤让男人舔精品视频| a级毛片黄视频| 亚洲美女视频黄频| 一边摸一边做爽爽视频免费| 观看美女的网站| 日韩在线高清观看一区二区三区| 丝袜美足系列| 少妇丰满av| 亚洲丝袜综合中文字幕| 97精品久久久久久久久久精品| 日韩制服骚丝袜av| 在线免费观看不下载黄p国产| 少妇的逼水好多| 大香蕉97超碰在线| 五月玫瑰六月丁香| 一本一本综合久久| 亚洲熟女精品中文字幕| freevideosex欧美| 午夜福利,免费看| 午夜精品国产一区二区电影| 2021少妇久久久久久久久久久| 9色porny在线观看| 看非洲黑人一级黄片| 亚洲欧美精品自产自拍| 国产午夜精品一二区理论片| 欧美日韩亚洲高清精品| √禁漫天堂资源中文www| 成人毛片a级毛片在线播放| 久久狼人影院| 中文字幕精品免费在线观看视频 | 亚洲国产精品999| 午夜福利影视在线免费观看| av一本久久久久| 成人毛片a级毛片在线播放| 亚洲国产成人一精品久久久| 高清不卡的av网站| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕 | 亚洲欧美清纯卡通| 日韩成人伦理影院| 日本黄色片子视频| 一区二区三区四区激情视频| 亚洲在久久综合| 欧美精品一区二区大全| 欧美3d第一页| 男女国产视频网站| 亚洲第一区二区三区不卡| av电影中文网址| 99精国产麻豆久久婷婷| 国产成人免费观看mmmm| 亚洲成人av在线免费| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 成年女人在线观看亚洲视频| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 久久久精品区二区三区| 丰满少妇做爰视频| 久久影院123| 一级二级三级毛片免费看| 精品国产一区二区久久| 婷婷色麻豆天堂久久| 免费高清在线观看视频在线观看| videosex国产| 午夜免费男女啪啪视频观看| a级毛色黄片| 午夜91福利影院| 一本色道久久久久久精品综合| 成年人免费黄色播放视频| 国产精品人妻久久久久久| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 久久久精品免费免费高清| 两个人免费观看高清视频| 两个人免费观看高清视频| videos熟女内射| 日本午夜av视频| 人成视频在线观看免费观看| 中文字幕久久专区| 五月天丁香电影| 精品一区二区免费观看| 久久亚洲国产成人精品v| 最近2019中文字幕mv第一页| 国产高清三级在线| 国产精品99久久99久久久不卡 | 天堂8中文在线网| 黄色一级大片看看| 精品人妻一区二区三区麻豆| 亚洲国产精品国产精品| 久热久热在线精品观看| 一级黄片播放器| 在线免费观看不下载黄p国产| 两个人的视频大全免费| 国产av一区二区精品久久| 国产成人一区二区在线| 国产精品免费大片| www.色视频.com| 日产精品乱码卡一卡2卡三| h视频一区二区三区| 最新中文字幕久久久久| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线| 国产一区有黄有色的免费视频| 国产精品熟女久久久久浪| 国产亚洲最大av| 免费高清在线观看日韩| 国产亚洲一区二区精品| 精品卡一卡二卡四卡免费| 久久久久久久久大av| 边亲边吃奶的免费视频| 91精品三级在线观看| 日韩在线高清观看一区二区三区| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 日韩av在线免费看完整版不卡| 又大又黄又爽视频免费| 我的老师免费观看完整版| 久久久久久久久久久免费av| 欧美激情国产日韩精品一区| 人妻 亚洲 视频| 国产毛片在线视频| 全区人妻精品视频| 永久网站在线| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 日韩伦理黄色片| 极品人妻少妇av视频| 草草在线视频免费看| 丰满乱子伦码专区| 男女啪啪激烈高潮av片| 99精国产麻豆久久婷婷| 国产成人freesex在线| 亚洲人成网站在线观看播放| 高清在线视频一区二区三区| 日韩免费高清中文字幕av| 色婷婷久久久亚洲欧美| av国产久精品久网站免费入址| 一边亲一边摸免费视频| 亚洲第一区二区三区不卡| 大陆偷拍与自拍| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 99re6热这里在线精品视频| 中文字幕久久专区| tube8黄色片| 中文字幕免费在线视频6| 婷婷色av中文字幕| 午夜激情av网站| 久热久热在线精品观看| 国产精品一二三区在线看| 97在线人人人人妻| 日本欧美视频一区| 一个人免费看片子| a 毛片基地| 亚洲,一卡二卡三卡| 99热网站在线观看| 国产一区二区三区av在线| 亚洲成人av在线免费| 最新的欧美精品一区二区| 男女边摸边吃奶| 国产一区亚洲一区在线观看| 啦啦啦在线观看免费高清www| 日本爱情动作片www.在线观看| 性色avwww在线观看| 成人国产av品久久久| 欧美激情极品国产一区二区三区 | 午夜久久久在线观看| √禁漫天堂资源中文www| 天堂中文最新版在线下载| 日日啪夜夜爽| 天堂俺去俺来也www色官网| 久久国内精品自在自线图片| 一级毛片我不卡| 久久 成人 亚洲| 亚洲精品,欧美精品| 久久99一区二区三区| 中文字幕久久专区| 午夜激情av网站| 亚洲国产精品成人久久小说| 美女cb高潮喷水在线观看| 最近手机中文字幕大全| 免费观看的影片在线观看| 99久久精品国产国产毛片| 春色校园在线视频观看| 国产成人精品一,二区| 一区二区三区四区激情视频| 一边亲一边摸免费视频| 男女国产视频网站| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 日韩成人av中文字幕在线观看| xxx大片免费视频| 在线观看三级黄色| 久久久国产一区二区| 高清av免费在线| 中国三级夫妇交换| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 男人操女人黄网站| 亚洲一区二区三区欧美精品| av网站免费在线观看视频| av网站免费在线观看视频| 美女大奶头黄色视频| 满18在线观看网站| 亚洲第一区二区三区不卡| 亚洲成人一二三区av| 亚洲精品成人av观看孕妇| 老司机影院成人| 能在线免费看毛片的网站| 精品卡一卡二卡四卡免费| 亚洲,一卡二卡三卡| 一本久久精品| 日韩 亚洲 欧美在线| 999精品在线视频| 亚洲av综合色区一区| 精品亚洲成a人片在线观看| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 黑人高潮一二区| 91aial.com中文字幕在线观看| 免费观看av网站的网址| 岛国毛片在线播放| 国产av码专区亚洲av| av有码第一页| 高清午夜精品一区二区三区| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 久久国产亚洲av麻豆专区| 18禁在线播放成人免费| av电影中文网址| 欧美日韩av久久| a级毛色黄片| 国产欧美日韩一区二区三区在线 | 久久久国产欧美日韩av| 国产av一区二区精品久久| 丝袜喷水一区| 国产欧美日韩一区二区三区在线 | 18+在线观看网站| 97在线人人人人妻| a级片在线免费高清观看视频| 精品亚洲成a人片在线观看| 精品人妻一区二区三区麻豆| 18禁动态无遮挡网站| 国产成人aa在线观看| 国产成人av激情在线播放 | 亚洲欧美日韩卡通动漫| 亚洲av不卡在线观看| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 五月伊人婷婷丁香| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 亚洲av综合色区一区| 亚洲国产日韩一区二区| 国产国语露脸激情在线看| 亚洲情色 制服丝袜| 丰满饥渴人妻一区二区三| 免费高清在线观看日韩| 国产色爽女视频免费观看| 日韩成人伦理影院| 午夜影院在线不卡| 日韩亚洲欧美综合| 一本色道久久久久久精品综合| 99国产综合亚洲精品| 人妻 亚洲 视频| 大香蕉久久网| 高清黄色对白视频在线免费看| 国产精品成人在线| 精品一区二区免费观看| 欧美精品一区二区大全| av线在线观看网站| 麻豆乱淫一区二区| 99热这里只有精品一区| 亚洲av不卡在线观看| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| av专区在线播放| 欧美激情极品国产一区二区三区 | 久久人人爽av亚洲精品天堂| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 男女国产视频网站| tube8黄色片| 日本黄色日本黄色录像| 在线观看免费日韩欧美大片 | 18禁动态无遮挡网站| 国产av码专区亚洲av| 国产男女内射视频| 韩国高清视频一区二区三区| 国产精品一区二区三区四区免费观看| av福利片在线| 一级毛片我不卡| h视频一区二区三区| freevideosex欧美| 日韩伦理黄色片| 97在线视频观看| 亚洲,一卡二卡三卡| 99九九在线精品视频| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 少妇的逼水好多| 国产免费一级a男人的天堂| 日本与韩国留学比较| 国产一区二区在线观看av| 中文字幕最新亚洲高清| 成年人午夜在线观看视频| 久久久久网色| 黑人欧美特级aaaaaa片| 黑人高潮一二区| 91久久精品国产一区二区成人| 亚洲不卡免费看| 成年人免费黄色播放视频| 男女边摸边吃奶| 99热网站在线观看| 一级二级三级毛片免费看| 午夜免费鲁丝| 亚洲精品国产av成人精品| 亚洲国产精品成人久久小说| 国产日韩欧美视频二区| 中文字幕亚洲精品专区| 久久久久久久国产电影| 欧美 日韩 精品 国产| 欧美激情国产日韩精品一区| 亚洲性久久影院| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 22中文网久久字幕| www.色视频.com| 日本av手机在线免费观看| 人妻少妇偷人精品九色| 日韩电影二区| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 3wmmmm亚洲av在线观看| 亚洲内射少妇av| av一本久久久久| 国产精品久久久久成人av| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 十分钟在线观看高清视频www| 在线观看国产h片| 在线观看美女被高潮喷水网站| 一级a做视频免费观看| 97在线视频观看| 精品久久久久久久久av| 大片免费播放器 马上看| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 人妻系列 视频| 中文字幕制服av| 中文字幕制服av| 免费看不卡的av| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 免费播放大片免费观看视频在线观看| 亚洲欧洲日产国产| 国产精品久久久久成人av| 特大巨黑吊av在线直播| 亚洲丝袜综合中文字幕| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 男人操女人黄网站| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久 | 一本色道久久久久久精品综合| 99re6热这里在线精品视频| 亚洲欧美成人精品一区二区| 日本与韩国留学比较| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 国产精品久久久久久精品电影小说| 美女中出高潮动态图| 熟女电影av网| 精品一区二区免费观看| 亚洲高清免费不卡视频| 久久久久久久久久久丰满| 久热久热在线精品观看| 热99久久久久精品小说推荐| 满18在线观看网站| 啦啦啦在线观看免费高清www| 免费观看的影片在线观看| 少妇精品久久久久久久| 高清午夜精品一区二区三区| 日韩大片免费观看网站| 我要看黄色一级片免费的| 国产高清三级在线| 国产精品久久久久久久电影| xxx大片免费视频| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 久久国产精品男人的天堂亚洲 | 国产精品三级大全| 91精品国产国语对白视频| 韩国av在线不卡| 久久国产精品男人的天堂亚洲 | 国产成人a∨麻豆精品| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 亚洲综合精品二区| 久久久久久久大尺度免费视频| 考比视频在线观看| 高清午夜精品一区二区三区| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 精品久久久久久电影网| 丰满少妇做爰视频| 国产日韩欧美在线精品| 天天操日日干夜夜撸| 97在线视频观看| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 国产在线视频一区二区| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 久久午夜福利片| 欧美 日韩 精品 国产| 国产日韩欧美在线精品| 国产免费又黄又爽又色| videosex国产| 黄色怎么调成土黄色| 日韩一区二区视频免费看| www.色视频.com| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 青春草国产在线视频| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 午夜老司机福利剧场| 欧美日韩综合久久久久久| 亚洲国产最新在线播放| 国产免费现黄频在线看| 男女边吃奶边做爰视频| 在线观看免费视频网站a站| 亚洲内射少妇av| 精品亚洲成国产av| 观看av在线不卡| 妹子高潮喷水视频| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 99热全是精品| 欧美日韩成人在线一区二区| 精品人妻熟女av久视频| 人妻夜夜爽99麻豆av| 成年人午夜在线观看视频| 亚洲第一区二区三区不卡| 最近手机中文字幕大全| 精品国产露脸久久av麻豆| 亚州av有码| 男女无遮挡免费网站观看| 久久久国产一区二区| h视频一区二区三区| 欧美少妇被猛烈插入视频| 欧美变态另类bdsm刘玥| 久久久久视频综合| 日日啪夜夜爽| 亚洲av成人精品一二三区| 免费黄网站久久成人精品| 精品久久久久久久久亚洲| 国产乱来视频区| 亚洲精品亚洲一区二区| 欧美精品亚洲一区二区| 男女边摸边吃奶| 亚洲五月色婷婷综合| 亚洲精品亚洲一区二区| av女优亚洲男人天堂| 欧美三级亚洲精品| 最近手机中文字幕大全| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 丰满迷人的少妇在线观看| 久久婷婷青草| 大码成人一级视频| tube8黄色片| 日韩大片免费观看网站| 国产亚洲精品第一综合不卡 | 97超碰精品成人国产| 搡老乐熟女国产| 在线播放无遮挡| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 青青草视频在线视频观看| 亚洲,欧美,日韩| 制服人妻中文乱码| 国产成人午夜福利电影在线观看| 国产片内射在线| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 国产亚洲精品第一综合不卡 | 精品久久久久久久久亚洲| 蜜桃国产av成人99| 亚洲熟女精品中文字幕| 国产欧美日韩一区二区三区在线 | 韩国av在线不卡| 国产熟女午夜一区二区三区 | 亚洲色图 男人天堂 中文字幕 | 午夜免费鲁丝| 欧美+日韩+精品| 国产高清有码在线观看视频| 国产在线免费精品| 91精品国产国语对白视频| 色网站视频免费| 插阴视频在线观看视频| 亚洲精品aⅴ在线观看| 精品一区二区三区视频在线| 超色免费av| 美女视频免费永久观看网站| 欧美日韩精品成人综合77777| 国产69精品久久久久777片| 黑丝袜美女国产一区| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 国产精品人妻久久久久久| 青春草亚洲视频在线观看| 日韩一区二区视频免费看| 精品国产一区二区久久| 如何舔出高潮| 日韩伦理黄色片| 下体分泌物呈黄色| 女人久久www免费人成看片| 黄色毛片三级朝国网站| 十八禁网站网址无遮挡| 亚洲精品av麻豆狂野| 中国美白少妇内射xxxbb| 有码 亚洲区| 久热这里只有精品99| 国国产精品蜜臀av免费| 精品视频人人做人人爽| 中文字幕最新亚洲高清| 亚洲国产日韩一区二区| 18禁在线无遮挡免费观看视频|