張倩茹,尹 蓉,王賢萍,韓彥龍
(1.山西農(nóng)業(yè)大學(xué)果樹研究所,果樹種質(zhì)創(chuàng)制與利用山西省重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,山西太原 030031; 2.山西農(nóng)業(yè)大學(xué),山西太原 030031)
近年來,我國葡萄加工產(chǎn)業(yè)不斷發(fā)展壯大,在葡萄釀酒、制汁、制干等加工過程中,產(chǎn)生了大量皮、籽等副產(chǎn)品。葡萄籽、皮副產(chǎn)品中含有葡萄多酚、白藜蘆醇、葡萄籽蛋白、不飽和脂肪酸、有機(jī)酸等多種功能性成分[1-4],具有抗氧化、殺菌抑菌、清除自由基等作用[5-7]。但這些極具利用價(jià)值的副產(chǎn)品,因難以加工利用,而被丟棄或被農(nóng)民曬干后用作燃料或飼料,不僅造成資源的浪費(fèi),而且造成了環(huán)境的污染。
將葡萄籽、皮渣等副產(chǎn)品經(jīng)粉碎、膨化等工藝制成葡萄籽粉,不經(jīng)過化學(xué)工藝,只采用純物理手段,不僅可以保證葡萄籽、皮渣的營養(yǎng)完整性,還能將這些副產(chǎn)品變廢為寶,提高其利用率與利用范圍。李華等[8]采用冷凍干燥及超微粉碎技術(shù)研發(fā)葡萄籽超微粉,楊宇等[9]將葡萄籽超微粉碎并添到曲奇餅干中;楊久芳等[10]采用不同技術(shù)制備三種葡萄籽粉,并將其添加在面包配方中;金青等[11]采用葡萄籽粉制作強(qiáng)化葡萄籽超微粉蛋糕。
太谷餅古稱“巴餅”、“甘餅”,是三晉大地極具代表性的地方名吃,創(chuàng)始于清康熙年間,迄今已有300多年的歷史[12],深受廣大消費(fèi)者喜愛。隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展以及生活水平的提高,人們對食品的要求不再是好吃、吃飽,而是追求功能化、多元化產(chǎn)品。將葡萄籽粉添加到太谷餅中,不僅可以豐富傳統(tǒng)食品種類,制作出具有特殊風(fēng)味、營養(yǎng)的葡萄籽粉太谷餅,豐富太谷餅的功能性,延長保質(zhì)期,還可以變廢為寶,利用葡萄籽、皮渣等廢棄資源,保護(hù)環(huán)境,延伸葡萄加工產(chǎn)業(yè)鏈。目前尚未有將葡萄籽粉添加到太谷餅中的相關(guān)研究。
因此本研究通過添加5%和10%葡萄籽粉代替部分面粉到太谷餅制作中,采用氣相離子遷移譜連用技術(shù),測定其風(fēng)味物質(zhì),結(jié)合感官評價(jià),分析葡萄籽粉對太谷餅風(fēng)味的影響,探討太谷餅中添加葡萄籽粉的可行性。
赤霞珠葡萄籽 于2019年購買于山西怡園酒莊有限公司;面粉、白糖、飴糖、亞麻油、小蘇打、芝麻等原材料 均購于太原美特好超市。
Checkmate3頂空分析儀 丹麥Densensor公司;Flavour Spec氣相離子遷移譜聯(lián)用儀 德國G.A.S公司;五谷雜糧中藥材打碎機(jī) 山東微圣公司;DHG-9023A臺式電熱恒溫鼓風(fēng)干燥 上海壘固儀器有限公司;烤箱 美的集團(tuán)股份有限公司。
1.2.1 葡萄籽粉的制備 清洗釀酒后的赤霞珠葡萄籽→挑選→清洗→60 ℃烘干→五谷雜糧中藥打碎機(jī)破碎→過60目篩→密封→冷凍保存
1.2.2 不同添加量葡萄籽粉太谷餅的制備 本試驗(yàn)制作三種太谷餅,分別為空白對照組、葡萄籽粉添加比例為5%(代替面粉)、葡萄籽粉添加比例為10%(代替面粉)。配方如下:面粉500 g,水100 g,白糖125 g,飴糖50 g,亞麻油150 g,小蘇打3 g,芝麻5 g。盆中倒入亞麻油、白糖、飴糖混勻,加入水和小蘇打再次混勻,加入面粉及葡萄籽粉揉勻,在案子上揉光揉勻,搓成長條,揪成小劑子,將劑子逐個(gè)按扁,表面撒滿芝麻,放入烤箱,220 ℃烤制15 min。
1.2.3 太谷餅風(fēng)味成分的測定
1.2.3.1 樣品前處理 將太谷餅研磨碎后,稱取2.00 g樣品,置于20 mL頂空瓶中。
1.2.3.2 GC-IMS 測定條件 頂空孵育溫度60 ℃、孵育時(shí)間30 min,孵化轉(zhuǎn)速500 r/min,頂空進(jìn)樣針溫度85 ℃,進(jìn)樣體積200 μL;載氣/漂移氣為高純氮?dú)?純度≥ 99.999%),色譜柱類型FS-SE-54-CB-1(15 m×0.53 mm,0.5 μm),柱溫60 ℃,分析時(shí)間30 min,IMS溫度45 ℃,使用加熱的進(jìn)樣針抽取瓶內(nèi)的頂空組分,通過Flavour Spec氣相離子遷移譜儀分析葡萄籽粉對太谷餅風(fēng)味的影響。
1.2.4 太谷餅感官評價(jià)方法 采用九分嗜好法對太谷餅的形態(tài)(呈扁圓形,餅面芝麻分布均勻,邊緣有細(xì)小裂紋)、色澤(表面光澤,呈棕紅色,內(nèi)部呈蛋黃色)、組織(內(nèi)部有小蜂窩狀,氣孔分布均勻)、風(fēng)味及口感(甜綿香酥,不粘牙,氣味芳香,無異味)和整體可接受度進(jìn)行喜好評分[13-14]。1~9分代表評定人員對樣品的喜歡程度,分?jǐn)?shù)越低代表對樣品越不喜歡,1分代表極其不喜歡,9分代表極其喜歡。評定小組由20名(10名女性,10名男性,不同年齡段)受過感官評定培訓(xùn)的人員組成。
采用儀器配套的分析軟件包括LAV(Laboratory Analytical Viewer)和三款插件以及GC×IMS Library Search進(jìn)行樣品分析。LAV:用于查看分析譜圖,圖中每一個(gè)點(diǎn)代表一種揮發(fā)性有機(jī)物;Reporter插件:直接對比樣品之間的譜圖差異;Gallery Plot插件:指紋圖譜對比;Dynamic PCA插件:動態(tài)主成分分析,用于將樣品聚類分析以及快速確定未知樣品的種類;GC×IMS Library Search:應(yīng)用軟件內(nèi)置的NIST數(shù)據(jù)庫和IMS數(shù)據(jù)庫可對物質(zhì)進(jìn)行定性分析。
由不同葡萄籽粉添加量的太谷餅氣相離子遷移譜圖(圖1)及以ZQR2為例的定性結(jié)果圖(圖2)可知,橫坐標(biāo)1.0處紅色豎線為反應(yīng)離子峰(RIP峰),RIP峰兩側(cè)的每一個(gè)點(diǎn)代表一種揮發(fā)性有機(jī)物,顏色代表物質(zhì)的濃度;白色表示濃度較低,紅色表示濃度較高,顏色越淺代表濃度越小。從圖1可以看出,不同類型太谷餅揮發(fā)性組分可通過GC-IMS技術(shù)很好地分離,且可直觀識別不同處理的揮發(fā)性物質(zhì)的差異。以現(xiàn)有的軟件內(nèi)置NIST氣相保留指數(shù)數(shù)據(jù)庫與IMS遷移時(shí)間數(shù)據(jù)庫資料,結(jié)果顯示三種太谷餅中共檢測出揮發(fā)性有機(jī)物79種,其中18種已定性,61種未定性。已確認(rèn)的18種風(fēng)味物質(zhì)中含醛類6種,酮類3種,醇類5種,酯類3種,呋喃類1種(見表1)。
表1 不同葡萄籽粉添加量的太谷餅風(fēng)味物質(zhì)GC-IMS分析Table 1 Analysis of flavor compounds in Taigu cake with different amounts of grape seed powder by GC-IMS
圖1 不同葡萄籽粉添加量的太谷餅的氣相離子遷移譜圖Fig.1 GC-IMS topographic plots ofTaigu cake with different amounts of grape seed powder 注:ZQR1:添加5%葡萄籽粉太谷餅,ZQR2:添加10%葡萄籽粉太谷餅,ZQR3:空白對照,不添加葡萄籽粉太谷餅。表1、圖2、圖3同。
圖2 以ZQR2為例的氣相離子遷移譜圖譜標(biāo)記示例Fig.2 GC-IMS labeling example using ZQR2 as an example注:圖中每一個(gè)點(diǎn)代表一種揮發(fā)性有機(jī)物。
結(jié)合表1、圖3可以發(fā)現(xiàn),添加葡萄籽粉的太谷餅與未添加葡萄籽粉的太谷餅所含風(fēng)味物質(zhì)的種類基本相同,但每種風(fēng)味物質(zhì)在不同太谷餅中的含量存在差異。
圖3 不同葡萄籽粉添加量離子遷移譜匯總圖Fig.3 Summary of the ion mobility spectra of Taigu cake with different amounts of grape seed powder content
在不同類型太谷餅中共檢測到醇類物質(zhì)5種,乙醇、2-甲基丁醇、2,3-丁二醇、2-甲基丙醇和1-己醇。隋明等[16]研究浸泡葡萄籽的白酒中揮發(fā)性成分時(shí)發(fā)現(xiàn)三花酒醇類呈香物質(zhì)有0.1%的2-甲基丁醇;劉國琴等[17]發(fā)現(xiàn)2-甲基丁醇是亞麻油關(guān)鍵風(fēng)味物質(zhì)之一;楊宇等[9]發(fā)現(xiàn)葡萄籽粉中含有2-甲基丙醇;李婷[18]發(fā)現(xiàn)在干紅葡萄酒的醇類物質(zhì)中2,3-丁二醇含量最高;原料中本身含有的醇類物質(zhì)是太谷餅中醇類物質(zhì)的重要來源。乙醇、2-甲基丁醇、2,3-丁二醇、2-甲基丙醇在添加葡萄籽粉的太谷餅中含量高于對照組,其中2-甲基丁醇在添加10%葡萄籽粉的太谷餅中的相對含量比對照高6.60%,乙醇在添加10%葡萄籽粉的太谷餅中的相對含量比對照高2.44%,說明添加葡萄籽粉對太谷餅中乙醇和2-甲基丁醇含量影響較大。2-甲基丁醇、2,3-丁二醇具有甜瓜、香蕉等水果香、甜香,可以增加太谷餅的甜香風(fēng)味,降低油腥味。
在不同葡萄籽粉添加量的太谷餅中均檢測到酮類物質(zhì)3種,其中2,3-丁二酮在添加葡萄籽粉的太谷餅中含量高于對照組,且在添加5%葡萄籽粉的太谷餅中含量最高。在食品加工過程中,2,3-丁二酮的形成途徑主要包括脂質(zhì)氧化、糖類分解、美拉德反應(yīng)、微生物發(fā)酵和核黃素光敏氧化等[19-20]。添加葡萄籽粉的太谷餅中2,3-丁二酮含量高于對照組,可能由于葡萄籽油中不飽和脂肪酸含量高,在過氧化反應(yīng)中產(chǎn)生的中間產(chǎn)物繼續(xù)反應(yīng)生成了2,3-丁二酮,也可能是因?yàn)樵囼?yàn)中所添加的葡萄籽粉是釀造葡萄酒的副產(chǎn)物,葡萄籽經(jīng)過微生物發(fā)酵,微生物代謝產(chǎn)生2,3-丁二酮[19],使得葡萄籽粉中本身就含有較高含量的2,3-丁二酮。2,3-丁二酮具有奶油、焦糖香味,由此可見添加葡萄籽粉可以增加太谷餅的奶油香,賦予其積極的風(fēng)味。研究發(fā)現(xiàn)丙酮也是太谷餅主要風(fēng)味物質(zhì),太谷餅獨(dú)特的辛辣甜味可能是由丙酮造成的,而在其他烘焙食品中未發(fā)現(xiàn)丙酮的存在[9,21]。
表2 不同葡萄籽粉添加量的太谷餅感官品質(zhì)品評結(jié)果Table 2 Sensory evaluation results of Taigu cake with different amounts of grape seed powder
在不同葡萄籽粉添加量的太谷餅中共檢測到酯類物質(zhì)3種,添加葡萄籽粉的太谷餅中酯類物質(zhì)含量都高于對照組,其中乙酸乙酯含量最為豐富,主要原因在于乙酸乙酯[22-23]是葡萄酒釀造過程中重要的香氣成分。酯類物質(zhì)普遍都具有豐富的果香味,由此可見添加葡萄籽粉可以增加太谷餅多種水果香味,豐富太谷餅呈香物質(zhì)的種類。
在不同葡萄籽粉添加量的太谷餅中共檢測到呋喃類物質(zhì)1種,即糠醛。這與Antonella等、張玉玉等[24-25]研究結(jié)果一致,在功能性餅干、面包等烘焙食品加熱過程中均有糠醛產(chǎn)生。添加葡萄籽粉的太谷餅中糠醛含量低于對照組,由于糠醛是美拉德反應(yīng)的中間產(chǎn)物,是多種糖的熱解產(chǎn)物,用葡萄籽粉代替部分面粉,降低了糖含量,控制了美拉德反應(yīng),因此添加葡萄籽粉會降低太谷餅中糠醛的產(chǎn)生。低含量的糠醛可賦予烘焙食品杏仁味、面包味、甜味等香味,在食品工業(yè)上通常用作增香劑。
在不同葡萄籽粉添加量的太谷餅中共檢測到醛類物質(zhì)6種,除戊醛外其他醛類在添加葡萄籽粉后都有所降低。2-甲基丙醛、3-甲基丁醛、苯甲醛可能來源于纈氨酸、亮氨酸、苯丙氨酸的氧化脫氨脫羧反應(yīng)[26]。苯甲醛、己醛、庚醛、3-甲基丁醛等醛類物質(zhì)能呈現(xiàn)出清香、水果香、杏仁香、脂肪香等多種香味[15,21],是豐富太谷餅風(fēng)味的重要物質(zhì)。黃富軍等[27]在研究冷凍甜面團(tuán)制作的面包在儲存期間風(fēng)味的變化時(shí)發(fā)現(xiàn)醛類物質(zhì)在面包中含量較高,是面包獨(dú)特風(fēng)味的重要組成成分,張楚楚[28]研究發(fā)現(xiàn)苯甲醛、己醛和庚醛是老面饅頭香氣的重要組成部分,都與本研究結(jié)果一致。但加入葡萄籽粉后的太谷餅中大部分醛類物質(zhì)含量有所降低,可能是由于醛類物質(zhì)是由脂質(zhì)過氧化和氨基酸氧化形成,而葡萄籽含有沒食子酸、兒茶素、白藜蘆醇、鞣酸及原花色素等多種抗氧化成分,使得葡萄籽粉太谷餅中醛類物質(zhì)含量較未添加葡萄籽粉的太谷餅低。
圖4 不同葡萄籽粉添加量的太谷餅總體氣相離子遷移譜主成分分析Fig.4 PCA analysis of total GC-IMS of Taigu cakewith different amounts of grape seed powder
對不同葡萄籽粉添加量的太谷餅總體氣相離子遷移譜PCA分析可見,第一、第二主坐標(biāo)的方差貢獻(xiàn)率占總的87%和10%,前兩個(gè)主坐標(biāo)的方差貢獻(xiàn)率達(dá)到97%,說明基本可以表征所涉及成分的信息,且相同樣品平行度高,3種太谷餅都可以分開,2種葡萄籽粉太谷餅風(fēng)味物質(zhì)相似、差異較小,而添加葡萄籽粉的太谷餅和對照組風(fēng)味物質(zhì)成分差異明顯,可以很好地分開,說明葡萄籽粉對太谷餅風(fēng)味影響明顯。
從表2中可知,在太谷餅感官評價(jià)的整體接受度中,雖然添加葡萄籽粉會導(dǎo)致總體感官評分下降,但得分與對照組相比無顯著性差異(P>0.05),說明在葡萄籽粉添加量小于10%時(shí),消費(fèi)者可以接受,這與楊宇等[9]研究結(jié)果相吻合。但從評定人員對太谷餅色澤、質(zhì)地、口感、氣味等方面的描述可以看出添加葡萄籽粉可以明顯改變太谷餅的色澤、質(zhì)地、口感、氣味。隨著葡萄籽粉添加量的增加,太谷餅表面及內(nèi)部的色澤,由淡黃色到棕褐色、巧克力色,顏色不斷加深;從質(zhì)地、口感來講,添加葡萄籽粉使得太谷餅質(zhì)地略顯粗糙,產(chǎn)生顆粒感,導(dǎo)致太谷餅邊緣隙縫增大,內(nèi)部小蜂窩狀氣孔增大,分布不均;從氣味來講,添加葡萄籽粉使太谷餅烘焙香、苦澀味加重,但可以使太谷餅增加葡萄酒發(fā)酵的香味;對于所有評定人員無論從色澤、質(zhì)地、口感還是氣味上,都能很好地分辨出太谷餅是否添加葡萄籽,這一點(diǎn)與不同葡萄籽粉添加量的太谷餅總體氣相離子遷移譜主成分分析結(jié)果一致。由此可見,葡萄籽粉的添加對太谷餅感官品質(zhì)存在影響,特別是在對太谷餅風(fēng)味的影響,增加了濃郁的烘烤香及發(fā)酵香,無論是感官分析還是氣相離子遷移譜圖風(fēng)味分析,都可準(zhǔn)確區(qū)分,但均可被不同類型消費(fèi)者所接受。
本文探討了不同葡萄籽粉添加量對太谷餅風(fēng)味物質(zhì)與整體感官品質(zhì)的影響。研究表明,10%葡萄籽粉的添加可以提高太谷餅中乙酸乙酯和2-甲基丁醇的含量,相對含量由對照組的1.67%和0.65%增加到8.62%和7.25%,但3-甲基丁醛和己醛降低了1.65%和5.03%,與對照組相比太谷餅中的風(fēng)味物質(zhì)種類未改變,但各種風(fēng)味物質(zhì)含量發(fā)生了變化,其中3-甲基丁醛、己醛、2-甲基丁醇、乙酸乙酯、乙醇、糠醛相對含量變化超過1%。葡萄籽粉的添加導(dǎo)致太谷餅顆粒感、粗糙度、硬度增加,同時(shí)基于消費(fèi)者對傳統(tǒng)太谷餅顏色的習(xí)慣性認(rèn)可,葡萄籽粉太谷餅顏色加深,給人以焦糊感,降低了外觀評分,但從總體感官評分上看,三種太谷餅無顯著性差異(P>0.05),添加10%以內(nèi)的葡萄籽粉是可以被廣大消費(fèi)者接受的。
本研究結(jié)果對葡萄籽與太谷餅結(jié)合提供可能性,既可以研發(fā)新產(chǎn)品豐富太谷餅種類,又可以解決當(dāng)前葡萄酒產(chǎn)業(yè)副產(chǎn)物-葡萄籽、皮渣這些廢棄物的利用問題,為食品產(chǎn)業(yè)新產(chǎn)品的研發(fā)和廢棄物的再利用提供思路。