艾洪彥 艾洪清 王茜
[摘 要] 本研究采用動(dòng)態(tài)頂空吸附法,對(duì)福建柏游憩林夏季釋放的揮發(fā)物(VOCs)進(jìn)行采集,分析揮發(fā)物的主要成分以及各組成物質(zhì)、濃度的日變化規(guī)律,以及其與環(huán)境因子的相關(guān)性,結(jié)果表明:福建柏林內(nèi)夏季揮發(fā)物數(shù)量總數(shù)為165種,總揮發(fā)物數(shù)量日變化呈“W”形,13:00—15:00出現(xiàn)高峰期,01:00—03:00出現(xiàn)低谷期,對(duì)人體有益揮發(fā)物主要出現(xiàn)在13:00,對(duì)人體不利揮發(fā)物主要出現(xiàn)在01:00—03:00;揮發(fā)物濃度基本與溫度、光照強(qiáng)度呈正比,與空氣濕度、風(fēng)速呈反比,其日變化規(guī)律與溫度和光照強(qiáng)度的日變化規(guī)律一致性較強(qiáng)。
[關(guān)鍵詞] 夏季;游憩林;揮發(fā)物;日變化
[中圖分類號(hào)] S718.5 [文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼] A [文章編號(hào)] 1674-7909(2020)26-55-4
揮發(fā)性有機(jī)化合物(Volatile Organic Compounds,VOCs)通常是指人類活動(dòng)(或者其他生物代謝)排放到空氣中的有機(jī)化合物的總稱[1]。植物的組織和器官能在自然狀態(tài)下釋放揮發(fā)性有機(jī)化合物,這些物質(zhì)分子量一般在100~200,這些揮發(fā)性有機(jī)化合物具有芳香氣味,殺死真菌、細(xì)菌的同時(shí)能阻止林分中的病蟲害發(fā)生,并且抑制雜草生長(zhǎng)[2,3],人們將其稱為“植物殺菌素”[4]。早在數(shù)百年前就有人發(fā)現(xiàn)植物精氣在醫(yī)療保健方面發(fā)揮著重要作用,但當(dāng)時(shí)由于科技水平有限,對(duì)其內(nèi)部機(jī)理的研究尚不明朗。隨著研究方法和科學(xué)技術(shù)的日新月異,近年來各國(guó)學(xué)者對(duì)植物精氣的內(nèi)部組成、外界影響因素等方面開展了廣泛深入的研究,并且成果顯著[5-7]。有研究發(fā)現(xiàn)側(cè)柏林內(nèi)揮發(fā)物的主要成分是烷烴、酮、酸、醛等物質(zhì),而且不同季節(jié)受揮發(fā)物的組成、揮發(fā)物的數(shù)量、環(huán)境因素的影響,出現(xiàn)高峰和低谷的時(shí)間各異。因此,本研究以南方珍稀樹種福建柏游憩林為例,對(duì)其夏季植物處于生長(zhǎng)旺盛時(shí)期釋放的揮發(fā)物進(jìn)行采集,對(duì)植物有機(jī)揮發(fā)物的組成、濃度以及與環(huán)境因子的相關(guān)性進(jìn)行分析,為游客合理利用福建柏林開展森林游憩活動(dòng)和福建柏的經(jīng)營(yíng)管理提供一定的指導(dǎo)。
1 研究地概況
研究區(qū)位于福州旗山森林公園,總面積約為3 854 hm2,年均氣溫約為18 ℃,年均日照時(shí)間約為2 178 h,年均降水量約為2 147 mm。旗山森林公園夏季降水量約占全年的51%左右,年均相對(duì)濕度約為81%,氣候類型屬于暖濕的亞熱帶氣候。研究樣地福建柏林位于旗山公園東南方向,面積約42 hm2,其夏季郁閉度約為0.8左右,林齡8~12 a,平均樹高11.0 m,平均胸徑13.4 cm,平均枝下高1.4 m,林下植被以山杜鵑、野草莓、杜莖山等為主[3,4]。
2 研究方法
2.1 數(shù)據(jù)的采集和測(cè)定方法
本試驗(yàn)于2018年7月上、中、下旬分別選擇晴朗且無風(fēng)的天氣5 d,每日采用開放式動(dòng)態(tài)頂空吸附采集法,從07:00至次日05:00間隔2 h對(duì)林內(nèi)的向陽背風(fēng)面且健康無殘缺的枝葉進(jìn)行植物揮發(fā)物的采集,每次設(shè)置3個(gè)重復(fù),采樣時(shí)間為1 h,氣體流量調(diào)節(jié)為100 mL/min,采樣高度為人體平均呼吸高度約1.5 m。本研究所采用的QC-1型大氣采樣儀由北京市勞動(dòng)保護(hù)所提供,采樣管選用美國(guó)公司生產(chǎn)的TCT金屬采樣管[3,4]。
2.2 植物揮發(fā)物的分析方法
植物揮發(fā)物的分析鑒定采用自動(dòng)熱脫附(ATD)—?dú)庀嗌V(GC)/質(zhì)譜聯(lián)用(MS)技術(shù),ATD、GC、MS型號(hào)分別為TurboMatrix560ATD、Clarus 700TGC、Clarus 800T MS,均由美國(guó)(VARNIAN)公司生產(chǎn)[3,4]。
自動(dòng)熱脫附工作條件:溫度—樣品管脫附溫度設(shè)置為280 ℃,閥溫設(shè)置為250 ℃,傳輸線溫度為250 ℃,捕集阱溫度范圍為-25~300 ℃,升溫速率50 ℃/s;流速—脫附30.0 mL/min,色譜柱流量設(shè)置為1.8 mL/min,出口分流為25.0 mL/min,入口分流為0.0 mL/min,注入率為8.1%;干吹時(shí)間為45 min,脫附時(shí)間為15 min[3,4]。
氣相色譜工作條件:規(guī)格為30 m×0.36 mm×0.25 μm的色譜柱(Elite-5/MS柱),通過液氮脫附進(jìn)樣,氦氣為載氣;程序升溫過程為45 ℃保持5 min,之后以10 ℃/min的升溫速率升至280 ℃保持5 min[3,4]。
質(zhì)譜聯(lián)用工作條件:EI源,電子能量為80 ev,質(zhì)量范圍為30~360 amu;GC/MS接口溫度為280 ℃,離子源溫度約為210 ℃,發(fā)射電流為150 μA,檢出電壓約為500 V,質(zhì)譜掃描范圍為20~450 m/z[3,4]。
利用TM Software5.0得到總離子流程圖,各峰代表的化學(xué)信息通過計(jì)算機(jī)檢索NIST2011譜庫(kù)進(jìn)行篩選和確認(rèn),并查閱相關(guān)資料或化工辭典進(jìn)行最終的確認(rèn)及篩選,確定揮植物揮發(fā)物成分,同時(shí)計(jì)算各成分的相對(duì)濃度和含量的數(shù)值等[3,4]。
2.3 試驗(yàn)數(shù)據(jù)的計(jì)算方法
采用面積歸一化法計(jì)算各揮發(fā)物成分在樣品氣體中的濃度含量,具體計(jì)算公式如下:某有機(jī)揮發(fā)物出現(xiàn)的概率/%=測(cè)到該有機(jī)揮發(fā)物的樣管數(shù)目/該日樣管的總數(shù)目,樣品氣體中總揮發(fā)物的濃度/%=植物釋放的所有氣體峰面積之和/樣品所有氣體峰面積之和[3,4]。
3 結(jié)果與分析
3.1 福建柏林內(nèi)揮發(fā)物數(shù)量和濃度變化
檢索出福建柏林植物揮發(fā)物共165種,鑒定出157種物質(zhì),另有8種未鑒定出。林內(nèi)空氣揮發(fā)物種類繁多,共9類物質(zhì),由烷烴、烯烴、醇類、酸類、酮類、酯類、醛類、芳香烴類及其他類化合物組成。其中,烷烴類、烯烴類、醇、芳香烴相對(duì)含量最高,烷烴類物質(zhì)最多為62種,占總數(shù)量的37.58%;其次是烯烴類物質(zhì)35種,占總數(shù)量的21.21%,烯烴類物質(zhì)以長(zhǎng)葉烯、а-蒎烯、石竹烯、月桂烯等為主;再次為醇類物質(zhì)25種,占總數(shù)量的15.15%,芳香烴類物質(zhì)18種,占總量的10.91%;酸類物質(zhì)種類最少,僅為3種。這說明夏季福建柏林生理活性強(qiáng),產(chǎn)生的次生代謝產(chǎn)物種類較豐富。夏季,植物總揮發(fā)物種類數(shù)量的日變化波動(dòng)范圍在65~152種,13:00、19:00、07:00出現(xiàn)全天的3個(gè)高峰,揮發(fā)物種類數(shù)分別為152、124、118種,09:00、17:00、01:00出現(xiàn)全天的3個(gè)低谷,揮發(fā)物種類數(shù)分別為105、117、65種(見圖1)。