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    含吡啶工業(yè)廢水的處理技術(shù)進(jìn)展

    2021-01-22 23:59:45林昱廷蘇冰琴吳丹芮創(chuàng)學(xué)
    生物化工 2021年1期
    關(guān)鍵詞:吡啶結(jié)果表明活性炭

    林昱廷,蘇冰琴,吳丹,芮創(chuàng)學(xué)

    (1.太原科技大學(xué) 環(huán)境與安全學(xué)院,山西太原 030024;2.太原理工大學(xué) 環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院,山西晉中 030600;3.山西嘉寶源科技有限公司,山西太原 030006)

    吡啶是一種含氮雜環(huán)化合物,屬于重要的工業(yè)原料,廣泛存在于焦化廢水、制藥廢水、印染廢水等工業(yè)廢水中[1]。隨著工業(yè)的快速發(fā)展,含吡啶的廢水大量排放,使得吡啶類化合物不可避免地進(jìn)入水體、土壤或者空氣等環(huán)境中。這類化合物不易降解,能夠長(zhǎng)期殘留積存,帶來(lái)持久性的環(huán)境污染。吡啶及其衍生物揮發(fā)性很強(qiáng),易溶于水,并具有致癌性、致畸性,被世界衛(wèi)生組織國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)劃分為2B類致癌物,并被美國(guó)環(huán)保署列為優(yōu)先等級(jí)污染。因此,含吡啶廢水的環(huán)境污染及治理問(wèn)題,引起各國(guó)學(xué)者的廣泛關(guān)注[2]。迄今研究者們探索了采用物理法、化學(xué)法、生物法以及聯(lián)合工藝來(lái)處理含吡啶的工業(yè)廢水。

    1 物理法

    1.1 吸附法

    吸附法是指利用多孔固體截留、積蓄物質(zhì)的現(xiàn)象去除污染物的一種方法。常采用的吸附劑有活性炭和金屬、非金屬氧化物類(如硅膠、氧化鋁、分子篩、天然黏土等)。徐生盼等[3]考察比較了煤質(zhì)柱狀炭(EAC)、瀝青基球形活性炭(PSAC)和椰殼顆粒炭(GAC)作為吸附劑對(duì)吡啶的吸附效果,測(cè)定了這3種活性炭對(duì)吡啶的吸附等溫線和吸附動(dòng)力學(xué)曲線。結(jié)果表明,PSAC和EAC對(duì)吡啶的去除率約為82%,GAC對(duì)吡啶的去除率約為92%。薛蓓等[4]采用黏膠基活性碳纖維(rayon-based ACF)吸附焦化尾水中的典型有機(jī)物吡啶。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,當(dāng)吡啶廢水的初始濃度為25 mg/L時(shí),黏膠基活性碳纖維對(duì)吡啶的吸附在60 min基本達(dá)到平衡,最大吸附量為17.66 mg/g。研究者還發(fā)現(xiàn)梯級(jí)油頁(yè)巖[5]、蒙脫石和高嶺石[6]、α-氧化鋁和鐵粉[7]、沸石[8]、海泡石[9]、椰纖維和貝殼中激活的活性炭[10-11]、離子交換和多孔樹脂[12]、甘蔗渣粉煤灰(BFA)[13]以及稻殼灰(RHA)[14]均可吸附去除吡啶。吸附法去除吡啶的應(yīng)用較為廣泛。

    1.2 萃取

    萃取指利用化合物在兩種互不相溶(或微溶)的溶劑中溶解度或分配系數(shù)的不同,使化合物從一種溶劑內(nèi)轉(zhuǎn)移到另外一種溶劑中。于鳳文等[15]用生物柴油為萃取溶劑,處理吡啶水溶液,當(dāng)柴油與吡啶水溶液的體積比為1∶1,吡啶去除率達(dá)94.40%,且可以回收吡啶,實(shí)現(xiàn)循環(huán)利用。萃取法可回收吡啶,經(jīng)濟(jì)性較高。

    1.3 蒸餾

    蒸餾是利用混合液體或液-固體系中各組分沸點(diǎn)不同,使低沸點(diǎn)組分蒸發(fā),再冷凝以分離整個(gè)組分的單元操作過(guò)程??锢俚萚16]采用恒沸精餾技術(shù),從含吡啶的農(nóng)藥工業(yè)廢水中回收吡啶,吡啶去除率和回收率分別為98%和95%以上。蒸餾技術(shù)成本較高,但每年可回收吡啶213.75 t,完全能滿足生產(chǎn)上的使用。

    1.4 微波輻射

    Zalat等[17]用微波輻射法處理低濃度吡啶廢水,微波輻射強(qiáng)度750 W、溶液pH值為9、20 mg/L吡啶溶液輻射5 min,去除率約為97.5%。微波輻射法具有簡(jiǎn)便、快速、高效、綠色等優(yōu)點(diǎn),一般適用于低濃度吡啶廢水的處理。

    2 化學(xué)法

    2.1 化學(xué)吸附

    祝優(yōu)珍等[18]以磷鉬酸為吸附劑,采用化學(xué)吸附法去除柴油和石油醚中的吡啶。實(shí)驗(yàn)表明,最佳分離溫度為40 ℃,磷鉬酸和吡啶的初始摩爾比大于1∶3,有利于吡啶的分離。吡啶可以再生回用,為去除吡啶提供了一條可供參考的途徑。化學(xué)吸附與物理吸附一樣,成本較低,應(yīng)用都較為廣泛。

    2.2 電化學(xué)吸附

    Niu等[19]通過(guò)碳纖維布(C-cloth)作電極,用電化學(xué)吸附法處理含吡啶的廢水,研究結(jié)果顯示C-cloth面積增加可提高吡啶去除率,反應(yīng)進(jìn)行150 min,吡啶去除率接近100%。電化學(xué)吸附法只依靠惰性電極,不需要添加任何化學(xué)物質(zhì)來(lái)進(jìn)行氧化或還原反應(yīng),但需要消耗大量的能源,僅限于大規(guī)模的水體修復(fù)操作。

    2.3 微電解

    李勝海等[20]采用鐵碳(Fe-C)微電解法對(duì)吡啶模擬廢水與實(shí)際制藥廢水進(jìn)行了預(yù)處理實(shí)驗(yàn),初步探究了吡啶在預(yù)處理過(guò)程中的降解過(guò)程特性。結(jié)果表明,當(dāng)初始pH為5、Fe-C材料平均直徑2.5~3.5 cm、固液體積比為1∶1、氣水體積比為10∶1、反應(yīng)時(shí)間為180 min的優(yōu)化條件下,廢水中吡啶的去除率為71.9%。微電解法降解吡啶效果徹底,可實(shí)現(xiàn)產(chǎn)物無(wú)毒無(wú)害化。

    2.4 高級(jí)氧化

    高級(jí)氧化技術(shù)可在高溫高壓、電、聲、光輻照、催化劑等反應(yīng)條件下,使大分子難降解有機(jī)物氧化成低毒或無(wú)毒的小分子物質(zhì)。由于反應(yīng)條件溫和、氧化能力強(qiáng),高級(jí)氧化法近年來(lái)迅速發(fā)展。Li等[21]以電路板(WPCBs)作為H2O2的催化劑,降解含吡啶廢水,去除率達(dá)到90%。Singh等[22]采用Mn3O4(氧化錳)、Co3O4(氧化鈷)和NiO(氧化鎳)多層金屬氧化物催化H2O2,可以降解水溶液中90%~95%的吡啶和80%~85%的TOC(總有機(jī)碳)。吳丹等[23-24]利用紫外光激活過(guò)硫酸鹽(PS)和過(guò)氧化氫(H2O2)降解吡啶,吡啶濃度為20 mg/L、紫外光照強(qiáng)度(I0)為9.94 mW/cm2、PS和H2O2投加量分別為1.0 mmol/L和1.5 mmol/L,反應(yīng)30 min后,吡啶降解率分別為96.9%和94.2%。吳李瑞等[25]以活性炭為載體,采用浸漬法制備載錳型催化劑,采用臭氧氧化工藝處理吡啶廢水,考查了臭氧效率、催化劑投加量、pH及催化氧化時(shí)間對(duì)吡啶廢水去除率的影響。結(jié)果表明,在催化劑用量為60 g/L、臭氧用量在80 mg/L、pH為10.0、催化臭氧氧化停留時(shí)間40 min的實(shí)驗(yàn)條件下,吡啶廢水處理效果最佳。

    3 生物法

    3.1 好氧生物處理

    好氧處理是在污水中含有充分溶解氧的條件下,利用好氧微生物使水中的有機(jī)物分解成二氧化碳、氮氧化物及水等。王丹等[26]運(yùn)用SBR(序批式活性污泥法)法水解(酸化)和好氧工藝,研究了焦化廢水中比較典型的幾種難降解有機(jī)物的去除規(guī)律。結(jié)果表明,水解6 h,好氧段入流期為4 h時(shí),吡啶的去除率接近90%。Quan等[27]在序批式生物膜反應(yīng)器(SBBR)中,研究了吡啶在葡萄糖基質(zhì)中的生物降解代謝過(guò)程。孫慶華等[28]由焦化污泥中分離出1株高效降解菌BC026,能以吡啶作為唯一的碳、氮源生長(zhǎng),且具有自絮凝的特性。當(dāng)吡啶濃度為1 806 mg/L、投菌量為0.06 g/L時(shí),BC026可在46 h內(nèi)將吡啶完全降解。好氧微生物的生長(zhǎng)活性影響著吡啶的降解速率,在反應(yīng)器中培養(yǎng)高活性的好氧微生物是該處理技術(shù)的關(guān)鍵。

    3.2 厭氧生物處理

    厭氧處理是在污水中缺氧的條件下,利用厭氧微生物使水中的有機(jī)物分解成甲烷、二氧化碳、硫化氫、氮及水等,一般采用甲烷發(fā)酵法(消化法)等進(jìn)行處理。韓鈺潔等[29]利用產(chǎn)甲烷階段的活性污泥作為接種厭氧污泥,研究吡啶降解動(dòng)力學(xué)的差異。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:厭氧污泥可以降解吡啶,且吡啶的降解均遵循零級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué);經(jīng)過(guò)103 h的降解,其降解率可達(dá)到88%以上。厭氧環(huán)境的提供是保證厭氧生物處理的必要和前提條件,很大程度上決定了吡啶的處理效果。

    4 聯(lián)合工藝

    聯(lián)合工藝指的是由物理、化學(xué)與生物處理方法相結(jié)合組成的工藝,可分為物理-化學(xué)法聯(lián)合工藝、物理-生物法聯(lián)合工藝和化學(xué)-生物法聯(lián)合工藝。聯(lián)合工藝通過(guò)優(yōu)化組合,充分發(fā)揮各處理方法的優(yōu)勢(shì),揚(yáng)長(zhǎng)避短,可有效提高吡啶的降解速率。

    徐之寅等[30]采用物理-化學(xué)聯(lián)合法對(duì)含吡啶的有機(jī)廢水進(jìn)行分類收集和分質(zhì)處理,確定了蒸發(fā)脫鹽-微電解-芬頓氧化預(yù)處理工藝路線。實(shí)驗(yàn)表明,經(jīng)預(yù)處理的廢水中吡啶的去除率達(dá)到95%以上。柏耀輝等[31]將吡啶、喹啉混合降解菌附著于沸石上形成“生物沸石”,沸石將吡啶和喹啉轉(zhuǎn)化釋放的NH+4快速吸附于沸石,達(dá)到去除吡啶、喹啉和氨氮的目的。熊瑞林等[32]將副球菌株(Paracoccus sp. KT-5)固定在竹基活性炭上降解吡啶。結(jié)果表明,KT-5附著在竹基活性炭表面,對(duì)吡啶的降解效果更好。嚴(yán)榮等[33]利用二氧化鈦(TiO2)光催化的化學(xué)手段,使難降解的吡啶分子結(jié)構(gòu)發(fā)生了改變,提高了吡啶的可生化性,經(jīng)過(guò)30 min將吡啶的去除率提高了2倍。

    5 結(jié)語(yǔ)

    研究人員應(yīng)廣泛關(guān)注含吡啶廢水對(duì)環(huán)境造成的污染,加大對(duì)其處理方法的研究,如物理法、化學(xué)法、生物法以及聯(lián)合工藝,并加快相關(guān)研究成果的轉(zhuǎn)化,使其在實(shí)際生產(chǎn)生活中發(fā)揮作用。

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