張宗勇,沈梁鈞,田小寧
(寧波工程學(xué)院 材料與化學(xué)工程學(xué)院,浙江 寧波 315211)
《高分子化學(xué)與物理》是寧波工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué)專業(yè)的一門必修課程,擔(dān)負(fù)著為學(xué)生打開一扇高分子科學(xué)世界大門的任務(wù),共48學(xué)時?!陡叻肿踊瘜W(xué)與物理》課程內(nèi)容繁多,結(jié)構(gòu)復(fù)雜,特別是高分子物理部分概念抽象,理論枯燥,學(xué)生對很多知識點頗感遙不可及,短時間內(nèi)難以掌握,這對課堂教學(xué)提出了一個巨大的挑戰(zhàn)。如何讓抽象的概念形象起來,讓枯燥的理論生動起來,高效的去破解這些難題就成為提高該課程教學(xué)效果的一個重要因素。經(jīng)過近兩年不斷的思考和總結(jié),主講教師發(fā)現(xiàn)很多知識點都可以從現(xiàn)實生活中找到它們的“影子”,以現(xiàn)實生活中這些生動的實例作為基本素材,將難以理解的知識通過形象的生活實例加以類比,在課堂教學(xué)中能夠收到良好的教學(xué)效果。
類比教學(xué)就是依據(jù)兩個對象的某些已知相似性,從一個對象的某些已知特征去推測另一事物的相應(yīng)特征的一種教學(xué)方法,從而獲得對后一對象的新的認(rèn)知[1],類比教學(xué)可以把抽象的知識形象化,把復(fù)雜的問題簡單化。高分子化學(xué)與物理課程內(nèi)容與實際生活聯(lián)系密切,很多抽象的知識點可以應(yīng)用現(xiàn)實生活中生動的實例加以類比[2],現(xiàn)列舉幾例教學(xué)中講授的例子。
高密度聚乙烯,立體規(guī)整性好,屬于結(jié)晶性聚合物,密度較高。低密度聚乙烯,支化度較高,分子鏈不易整齊排列,密度較低。前者通常被稱為低壓聚乙烯,后者被稱為高壓聚乙烯,顧名思義,聚合過程中壓力不同。高壓聚合時密度低,很多學(xué)生為此都大惑不解,按常規(guī)思維壓力越高則材料致密性越好,密度就比較高。在此可以用和面來比喻,同一塊面團(tuán)攥在手里,用力擠壓時(高壓),必然會從指縫中流出面片(支鏈),體積變大,密度低;若用力較小時(低壓),面團(tuán)的形狀較前者要規(guī)整很多,體積小,密度較高。
玻璃化轉(zhuǎn)變是高分子物理中一個很重要的概念,隨著溫度的升高,聚合物從玻璃態(tài)到高彈態(tài)的轉(zhuǎn)變即為玻璃化轉(zhuǎn)變。對于室溫下處于玻璃態(tài)的塑料及處于高彈態(tài)的橡膠,學(xué)生都容易理解;然而,溫度較高時塑料會變成橡膠態(tài)——大部分學(xué)生為此感到困惑,借助于口香糖入口前后的狀態(tài)可以輕而易舉的解釋這個現(xiàn)象??谙闾堑闹饕煞譃榫垡宜嵋蚁?,該聚合物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為27℃,室溫下處于玻璃態(tài),具有一定硬度,難以拉伸。入口咀嚼后,該材料便可升至37℃,高于其玻璃化溫度,分子中鏈段開始運動,分子由玻璃態(tài)進(jìn)入高彈態(tài),表現(xiàn)出橡膠的性能,成為形變量很高的材料(可以吹出大的泡泡)。司空見慣的“吹泡泡”蘊含了如此奇妙的高分子物理知識,枯燥的理論立即變得生動起來,學(xué)生的好奇心和求知欲自然會被調(diào)動起來,學(xué)習(xí)效果也得以提升。
在講述聚合物的結(jié)晶態(tài)和非晶態(tài)時,會提到高分子材料透光性的問題。一提到晶體,很多學(xué)生都會想到“晶瑩剔透”,晶態(tài)聚合物透光性肯定很好,這當(dāng)然是一個誤區(qū)。塑料藥瓶一般由高密度聚乙烯制得,分子鏈排列規(guī)整,材料結(jié)晶性能好,透光性卻很差。聚甲基丙烯酸甲酯(即有機玻璃),其分子鏈排列呈現(xiàn)無規(guī)狀態(tài),不能結(jié)晶,但透光性能與玻璃媲美。再如由非晶態(tài)聚合物聚碳酸酯加工成型得到的眼鏡片,也是透明材料。這些實例都表明晶態(tài)高聚物不透明,非晶態(tài)高聚物透明。
增塑劑的加入可以降低聚合物的模量,提高抗沖擊性能。日常生活中學(xué)生難以感受到增塑前后聚合物物理性能的變化,而借助爆米花吸潮前后的變化則可以很好的回答這一問題?,F(xiàn)做的炸爆米花放置一段時間后會變軟,爆米花吸收空氣中的水分相當(dāng)于用小分子物質(zhì)對聚合物進(jìn)行增塑,很明顯其模量會降低;此時的爆米花吃起來不再是原來的“喀喀脆”,感覺其韌性明顯增強,這就相當(dāng)于增塑后高聚物的抗沖擊性能會得以提高。
高分子鏈能夠改變其構(gòu)象的性質(zhì)稱為高分子鏈的柔順性,產(chǎn)生的原因在于鏈段的運動,鏈段長度越小,鏈段數(shù)越多,高分子呈現(xiàn)出來的構(gòu)象數(shù)量就越多,則分子鏈柔順性就越好;鏈段長度越長,分子鏈剛性就越強[3]。學(xué)習(xí)高分子鏈柔順性最關(guān)鍵的一個點就是要理解鏈段,高分子鏈中能夠獨立運動的最小單元即為鏈段,初學(xué)者難以理解“最小”二字,難以判別一個高分子鏈的柔順性。其實,對剛性分子而言,其中的鏈段相當(dāng)于火車的一節(jié)車廂,車廂本身不能彎曲,需要通過車廂與車廂之間的鉸鏈連接后才能彎曲,并且彎曲的角度有限(呈現(xiàn)的構(gòu)象數(shù)較少),所以鏈段越長,分子鏈越不易運動,表現(xiàn)為剛性較大。對于柔性分子,其中的鏈段相當(dāng)于項鏈中的一環(huán),環(huán)與環(huán)的運動非常容易(呈現(xiàn)的構(gòu)象數(shù)較多),因此鏈段越短,分子鏈越容易運動,高分子柔性越好。
如果材料存在缺陷,受力時材料內(nèi)部的應(yīng)力平均分布狀態(tài)將發(fā)生變化,使缺陷附近局部范圍內(nèi)的應(yīng)力急劇增加,即為應(yīng)力集中[4]。缺陷會成為應(yīng)力集中點,成為破壞材料的薄弱環(huán)節(jié),在生產(chǎn)加工中應(yīng)避免應(yīng)力集中點的出現(xiàn),否則就會“功虧一簣”。應(yīng)力集中的弊端不言而喻,但應(yīng)力集中也并非一無是處,某些時候還要利用應(yīng)力集中。如包裝餅干的塑料袋,封口處通常設(shè)計成鋸齒形狀或是在側(cè)面留有三角形缺口,沿著這些鋸齒或缺口撕塑料袋時,這些部位由于應(yīng)力集中從而會產(chǎn)生很大的應(yīng)力,輕輕用力就可以將其撕開。如果塑料袋上沒有這種設(shè)計,撕開塑料袋就會很困難,這些鋸齒狀或缺口就是材料的缺陷即應(yīng)力集中點。
在某種外力作用下,分子鏈沿外力作用方向擇優(yōu)排列即為取向,高聚物的取向分為單軸取向和雙軸取向,不同的取向方式對高聚物的物理性能具有不用的影響,教材中一般只講述基本原理,學(xué)生理解起來較為困難。教學(xué)中可以引入保鮮膜和打包帶來闡述,這兩種材料都可以通過聚乙烯來制得,但性能卻大不相同。保鮮膜成型中采取雙軸取向,各方向皆有分子鏈排列,因此無論從水平方向還是垂直方向都很難將其撕開。打包帶在成型中采取單軸取向,分子鏈傾向于沿外力方向排列,該方向分子鏈以共價鍵連接,作用力大,難以將其沿該方向撕開;垂直外力方向上幾乎不存在分子鏈,因此易將打包帶沿該方向撕裂。
數(shù)均分子量和重均分子量是表征高聚物分子量的兩種常用方法,分別以數(shù)量為統(tǒng)計權(quán)重和以重量為統(tǒng)計權(quán)重來計算[5]。學(xué)生初學(xué)時,往往不明白為什么要用兩種不同的分子量來表征高聚物,兩種分子量其意義如何,教學(xué)中若引入下述例子則問題便迎刃而解。質(zhì)量分別為1、10、1000 kg的石頭各一塊,可計算出它們的數(shù)均質(zhì)量為(1000+10+1)/3=337 kg,重均質(zhì)量為1000*1000/1011+10*10/1011+1*1/1011=989 kg。現(xiàn)將三塊石頭看做是三條高分子鏈,則其數(shù)均分子量約為300,即各種分子量的高分子同等重要時,不需任何加權(quán)即可得到數(shù)均分子量;其重均分子量約為1000,是以分子量本身做加權(quán),若高分子量組分重要時,則關(guān)心重均分子量。實際上,高分子的很多性質(zhì)確實是由分子量較高的組分決定,即分子量越高的組分越重要。
1,1-不對稱二取代烯類聚合物中,間同聚合物的玻璃化溫度比全同聚合物的玻璃化溫度要高很多,學(xué)生往往難以理解。聚甲基丙烯酸甲酯PMMA即為此類聚合物,其Fisher投影式(M代表甲基,E代表酯基)如圖1所示?,F(xiàn)將主鏈看成具有一定硬度的鐵絲,甲基和酯基相當(dāng)于連接在鐵絲上的短鐵棒和長鐵棒。全同立構(gòu)中鐵絲易于向下彎曲(短鐵棒位于同一側(cè),空間障礙相對較小),而間同立構(gòu)中鐵絲難以彎曲(兩側(cè)都有長鐵棒,空間障礙較大),全同立構(gòu)中呈現(xiàn)出的構(gòu)象數(shù)量要多一些,因此全同PMMA分子鏈柔順性較好,玻璃化溫度低。
A全同立構(gòu),B間同立構(gòu)
在近兩年的教學(xué)實踐中發(fā)現(xiàn),類比教學(xué)在高分子化學(xué)與物理課程的教學(xué)過程中起到了非常重要的作用,能夠使學(xué)生易于理解抽象枯燥的內(nèi)容并且記憶深刻,能夠很好的吸引學(xué)生的注意力,活躍了課堂氣氛,激發(fā)了學(xué)生學(xué)習(xí)高分子科學(xué)的熱情,取得了良好的教學(xué)效果。但是,需要注意的是類比法并不能完全精準(zhǔn)的描述高分子化學(xué)與物理的知識點,要學(xué)好高分子科學(xué),還需花大力氣下苦功夫。