(紫金礦業(yè)集團(tuán)股份有限公司,福建 龍巖 364200)
隨著經(jīng)濟(jì)和科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,電鍍技術(shù)的應(yīng)用越來越廣泛,利用電鍍原理在各種材料的表面覆蓋金屬鍍膜,具有良好的裝飾效果和防護(hù)性能[1]。近年來,電鍍行業(yè)迅猛發(fā)展,電鍍廢水的處理需求日益增加。電鍍生產(chǎn)過程中使用大量的化學(xué)品,這些化學(xué)品通常具有強(qiáng)酸、堿腐蝕性,因此產(chǎn)生的廢水處理難度較大[2]。目前,國內(nèi)主要處理電鍍廢水的主流方法有化學(xué)沉淀法、電解法、離子交換法、吸附法、膜分離法及生物處理法等[3]。本文以某公司電鍍廢水處理為例,介紹了含氰電鍍廢水的處理工藝及效果。
某公司在生產(chǎn)過程中有電鍍工藝,產(chǎn)生了含鎳、含銅、含鋅、含銀、含氰化物和含酸堿等廢水,致使廢水中銅離子、鎳離子、鋅離子、銀離子、氰化物和pH超標(biāo),若不加以治理直接排放,將會對受納水體造成嚴(yán)重污染[4]。
對于該廢水的治理要求是工藝簡單,便于掌握和正常運行,而且投資和運行費用也要較低。本設(shè)計就是根據(jù)上述特點,選擇有效的處理方法和流程,處理后的水完全達(dá)到國家的排放標(biāo)準(zhǔn)。
根據(jù)該公司提供相關(guān)資料,廢水日均排放量為8.0噸以下。若以后隨生產(chǎn)規(guī)模擴(kuò)大,廢水量增加,可延長處理站每天運行的時間。
按每天工作運行4個小時計算本設(shè)計水流量。
根據(jù)廠方提供的有關(guān)資料,按處理的方式將該廠生產(chǎn)廢水分為以下3大類,見下表1。
該項目廢水處理后達(dá)到《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB21900-2008)中表2所規(guī)定的排放限值。
(1)貫徹執(zhí)行國家關(guān)于環(huán)境保護(hù)的政策,符合國家的有關(guān)法律、法規(guī)、規(guī)范及標(biāo)準(zhǔn)。
(2)根據(jù)設(shè)計進(jìn)出水水質(zhì)要求,所選污水處理工藝力求技術(shù)先進(jìn)成熟、處理效果好、運行穩(wěn)妥可靠、高效節(jié)能、經(jīng)濟(jì)合理,確保污水處理效果,減少工程投資及日常運行費用。
(3)妥善處理處置污水處理過程中產(chǎn)生的污泥,避免造成二次污染。
(4)為確保工程的可靠性及有效性,提高自動化水平,降低運行費用,減少日常維護(hù)檢修工作量,改善工人操作條件。
(5)為保證污水處理系統(tǒng)正常運轉(zhuǎn),供電系統(tǒng)需有較高的可靠性,且污水站運行設(shè)備有足夠的備用率。
(6)所有構(gòu)筑物和設(shè)備具有防腐、防漏處理。
表1 生產(chǎn)廢水的分類(單位:mg/L)
表2 出水排放標(biāo)準(zhǔn)(單位:mg/L)
圖1 處理工藝流程圖
根據(jù)國內(nèi)外現(xiàn)有含氰廢水的各種處理方法的優(yōu)缺點,結(jié)合本設(shè)計電鍍廢水的特點,本設(shè)計選擇采用化學(xué)法進(jìn)行連續(xù)處理:先破氰,后混凝處理。設(shè)計處理流程見圖1所示。
3.1.1 含氰廢水(系統(tǒng)A)
廢水在堿性條件下,次氯酸鹽將氰根氧化分解為無毒的物質(zhì),其反應(yīng)原理為在堿性條件下,用次氯酸鈉作氧化劑,使氰根氧化成氮氣、氫氣和碳酸鹽,反應(yīng)分兩步進(jìn)行:
氧化反應(yīng)分兩步進(jìn)行:①通過pH控制系統(tǒng)自動控制堿的加入量,調(diào)節(jié)廢水的pH值至10~11,同時通過ORP(氧化還原電位)自動控制系統(tǒng)控制氧化劑的加入量,使廢水的ORP值在300mV~350mV之間;②通過pH控制系統(tǒng)自動控制酸的加入量,調(diào)節(jié)廢水的pH值為7~8,同時通過ORP自動控制系統(tǒng)控制氧化劑的加入量,使廢水的ORP值為600mV~700mV。破氰后的廢水匯入到綜合調(diào)節(jié)池中和系統(tǒng)B的廢水合并以進(jìn)行后續(xù)處理。(一般當(dāng)水中余氯(Cl-)量為2mg/dm3~5mg/dm3時,可認(rèn)為氰已基本被破壞。)
也就是破氰分兩步走:
一級破氰池:pH=10~11 ORP=300~350mv(調(diào)試設(shè)定);
二級破氰池:pH=7~8 ORP=600~700mv(調(diào)試設(shè)定)。
3.1.2 含銅、鎳酸堿綜合廢水(系統(tǒng)B)
含銅、鎳酸性綜合廢水流入綜合調(diào)節(jié)池中和破氰后的廢水合并,然后提升到中和池中,加入氫氧化鈉調(diào)整pH值在10.5左右,然后自流到混凝反應(yīng)池中,這時鎳、銅等離子形成溶度積極小的沉淀物,通過投加PAC(聚合氯化鋁)和PAM(聚丙烯酰胺),使水中顆粒在混凝劑的作用下變大,然后在斜板沉淀池中分離沉淀物,達(dá)到去除重金屬的目的。PAC、PAM添加量參數(shù)如下:PAM設(shè)計最大投藥量為10mg/L,濃度為0.1%;PAC設(shè)計最大投藥量為100mg/L,濃度為2%。
斜板沉淀池中的上清液自流到達(dá)中間水池,為了進(jìn)一步去除廢水中的SS,將廢水再通過水泵送到濾罐過濾后流入回調(diào)池,經(jīng)回調(diào)池加酸回調(diào)pH為7~9,然后自流到清水池,最后經(jīng)排放堰達(dá)標(biāo)排放。
經(jīng)前處理的廢水調(diào)pH=10.5左右,反應(yīng)式如下:
H++OH-=H2O
Mn++nOH=M(OH)n↓
3.1.3 高濃度含銅、鎳廢水
該股廢水水量小,一個月排放一次,每次僅0.20m3,但金屬離子濃度很高,酸性較強(qiáng),若一次性進(jìn)入廢水處理系統(tǒng)會對系統(tǒng)造成較大沖擊,故應(yīng)先排到事故池中暫存,每天從事故池中加少量到綜合調(diào)節(jié)池,進(jìn)入廢水處理系統(tǒng)。
3.1.4 SS的去除
廢水中的懸浮物可由混凝沉淀法得以去除。在系統(tǒng)的末端設(shè)石英砂過濾器以保證其出水水質(zhì)。
表3 主要處理構(gòu)筑物一覽表
表4 主要設(shè)備一覽表
表5 各構(gòu)筑物預(yù)期去除率一覽表
主要構(gòu)筑物見表3。
主要設(shè)備見表4。
各處理構(gòu)筑物預(yù)期去除率見表5。
本項目為處理電鍍廢水,電鍍行業(yè)使用了大量強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、重金屬溶液,甚至包括鎘、氰化物、鉻酐等有毒有害化學(xué),在工藝過程中排放了污染環(huán)境和危害人類健康的廢水、廢氣和廢渣,會對水環(huán)境質(zhì)量和人的身體健康造成危脅。其危害甚大,治理勢在必行。
根據(jù)該電鍍廢水的特點,本設(shè)計采用了“先破氰,后混凝處理”的物化處理工藝。處理后總CN-由50mg/L降到0.3mg/L,總銅由159.76mg/L降到0.5mg/L,總銀由30mg/L降到0.3mg/L,總鋅由66.98mg/L降到1.5mg/L,總鎳由134.15mg/L降到0.5mg/L,SS降到50mg/L,總的去除率依次為:99.4%,99.7%,99.0%,97.5%,99.6%。出水水質(zhì)達(dá)到《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB21900-2008)中新建企業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)中表2規(guī)定的水污染物排放濃度限值的規(guī)定。
本設(shè)計對項目進(jìn)行技術(shù)可靠性、經(jīng)濟(jì)合理性及實施可能性等多方面綜合性研究,進(jìn)行工藝比較和論證,提出合理建設(shè)方案,優(yōu)化設(shè)計參數(shù),致力于使本項目達(dá)到環(huán)境效益、社會效益和經(jīng)濟(jì)效益高度統(tǒng)一。