(太原重工理化檢定中心,山西 太原 030024)
某鑄造廠生產(chǎn)某不銹鋼鑄件產(chǎn)品,庫(kù)房常溫放置三月后,表面出現(xiàn)銹蝕,受委托對(duì)其銹蝕原因進(jìn)行試驗(yàn)分析。
送檢樣品外表面整體呈紅色銹蝕狀,僅個(gè)別區(qū)域無腐蝕特征。銹蝕產(chǎn)物較松散,結(jié)合不致密,其上有小的孔洞特征。形貌如圖1 所示。
委托方未明確材質(zhì),按盲樣測(cè)試化學(xué)成分,結(jié)果見表1.
試驗(yàn)結(jié)果表明,材質(zhì)大致匹配1Cr13Mn6NiN屬于奧氏體以錳代鎳的節(jié)鎳不銹鋼。其中Cu 元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.57%應(yīng)當(dāng)關(guān)注具體牌號(hào)。
對(duì)樣品銹蝕嚴(yán)重區(qū)域和未銹蝕區(qū)域分別進(jìn)行分析。
圖1 送檢樣品外觀形貌
表1 樣品化學(xué)成分(質(zhì)量分?jǐn)?shù),%)
1.3.1 銹蝕嚴(yán)重區(qū)域
掃描電鏡觀察表面,銹蝕產(chǎn)物結(jié)構(gòu)松散,浮突在表面,呈泥狀花樣。
能譜分析基體金屬區(qū)域除材料本身元素外,主要含O、Na、Ca 等元素;銹蝕區(qū)同樣主要為O、Na、Ca等元素,但O 元素含量明顯升高。
微觀形貌及能譜分析如圖2 所示。
1.3.2 未銹蝕區(qū)域
未銹蝕區(qū)域基本觀察不到銹蝕產(chǎn)物。能譜分析除材料本身元素外,主要含O、Na、Ca 等元素。
圖2 表面銹蝕嚴(yán)重區(qū)域能譜分析
此外,表面發(fā)現(xiàn)大量粘砂,能譜分析成分主要為Si、O 元素。
未銹蝕區(qū)域微觀形貌及能譜分析如圖3 所示。
圖3 未銹蝕區(qū)域微觀形貌及能譜分析
銹蝕產(chǎn)物試驗(yàn)分析結(jié)果表明,銹蝕主要為氧腐蝕,未見Cl、S 等強(qiáng)腐蝕性元素。
1.4.1 鑄件表面
對(duì)樣品軸線方向及圓周方向均取樣,鑲嵌后截面觀察。表面有大量皮下疏松及凹坑存在。疏松有的與表面相通,有的未與表面相通。在凹坑及皮下疏松漏口區(qū)域均發(fā)現(xiàn)腐蝕產(chǎn)物層。腐蝕產(chǎn)物層深度約20 μm,形貌見圖4 所示。
圖4 鑄件表面放大后形貌
鑄件內(nèi)部發(fā)現(xiàn)大型外來夾雜物一處;發(fā)現(xiàn)宏觀縮松多處,尤其在鑄造熱節(jié)處更為明顯。試樣大部分區(qū)域都可觀察到顯微晶間縮松。
試樣經(jīng)氯化高鐵鹽酸水溶液浸蝕后,組織為馬氏體+奧氏體,屬鑄態(tài)組織[1]。明顯可觀察到顯微晶間縮松彌散分布于整個(gè)截面,處于多個(gè)晶粒匯合的晶界上,形貌見圖5 所示。
圖5 鑄件內(nèi)部缺陷及金相組織
材質(zhì)大致匹配1Cr13Mn6NiN 屬于奧氏體以錳代鎳的節(jié)鎳不銹鋼。節(jié)鎳型不銹鋼無論耐均勻腐蝕性能還是耐局部腐蝕性能都比443 鐵素體不銹鋼、304 奧氏體不銹鋼相要差[2]。通常僅適用于弱腐蝕環(huán)境。
不銹鋼的耐蝕性取決于鋼中所含的合金元素,鉻是使不銹鋼獲得耐蝕性的基本元素[3]。當(dāng)鋼中含鉻量達(dá)到12%左右時(shí),鉻與腐蝕介質(zhì)中的氧作用,在鋼表面形成一層很薄的氧化膜,可阻止鋼的基體進(jìn)一步腐蝕[1]。
鑄件內(nèi)部出現(xiàn)宏觀縮松及大量的顯微晶間縮松,尤其鑄件表面皮下有大量縮松存在。通常寬凝固溫度范圍合金極易產(chǎn)生晶間縮松。這類合金在砂型中凝固時(shí),凝固區(qū)域?qū)挷⒛苎杆贁U(kuò)展至鑄件中心,使整個(gè)金屬液進(jìn)入凝固時(shí)期,以海綿狀網(wǎng)絡(luò)凝固方式或糊狀凝固方式進(jìn)行凝固。初生相的枝晶或等軸晶晶粒迅速布滿整個(gè)型腔,并搭接成固相網(wǎng)絡(luò)骨架。隨著枝晶或晶粒進(jìn)一步長(zhǎng)大,就將網(wǎng)絡(luò)骨架中的殘余液相分割成一個(gè)個(gè)孤立的小熔池。小熔池中液相轉(zhuǎn)變或固相所發(fā)生的體積虧損無法進(jìn)行補(bǔ)縮而產(chǎn)生孔洞,形成晶間縮松。晶間縮松形成情況較復(fù)雜,可能的原因有金屬液含氫量高應(yīng)予以重視[2]。
材質(zhì)方面雖然鑄件材質(zhì)是不銹鋼,但是含鉻量低、含鎳量低、其抗腐蝕性能本身差[3]。彌散分布的晶間縮松除了降低合金材料的塑性、韌性外,還顯著降低鑄件的耐蝕性[4]。尤其鑄件表面存在大量皮下縮松,且許多疏松與表面相通。當(dāng)環(huán)境較為潮濕,且有大量氧存在時(shí),在表面就會(huì)發(fā)生氧腐蝕[5]。
1Cr13Mn6NiN 不銹鋼通常僅適用于室內(nèi)裝潢,耐蝕性較差。在庫(kù)房放置通常情況是不會(huì)銹蝕的,但是如果庫(kù)房濕度較大、空氣流通性差等外在因素存在,自身抗銹蝕能力再差,綜合因素導(dǎo)致即便在庫(kù)房放置也發(fā)生銹蝕。
本樣品不銹鋼鑄件表面銹蝕屬氧腐蝕。氧腐蝕產(chǎn)生的主要原因是不銹鋼材質(zhì)等級(jí)低、整體耐蝕性差,次要原因是鑄件存在大量晶間縮松缺陷進(jìn)一步降低了耐蝕性[5]。