摘 要:氯堿化工生產(chǎn)是我國化工生產(chǎn)的重要組成部分,其生產(chǎn)過程中的鹽水質(zhì)量關(guān)系到氯堿化工生產(chǎn)的質(zhì)量。鹽水精制工藝是通過添加精制劑與雜質(zhì)反生化學(xué)反應(yīng),生成不溶性的沉淀物質(zhì),再歷經(jīng)澄清、過濾、離子吸附等工藝,制成精制鹽水,滿足氯堿化工使用要求。本文就氯堿化工鹽水精制的研究進(jìn)展進(jìn)行介紹,分析了鹽水精制工藝裝置存在的問題,并對工藝的優(yōu)化提出了方向,位氯堿幻弓鹽水精制工藝的發(fā)展提供參考。
關(guān)鍵詞:鹽水精制;研究進(jìn)展;問題;工藝優(yōu)化
0 引言
改革開放以來,我國工業(yè)得到迅猛的發(fā)展,氯堿化工產(chǎn)業(yè)的發(fā)展十分迅速,產(chǎn)量逐年提升,我國的燒堿生產(chǎn)能力全球領(lǐng)先,生產(chǎn)產(chǎn)量居世界第一位。在氯堿生產(chǎn)工藝中,鹽水品質(zhì)十分重要,它直接關(guān)系到電解工序的穩(wěn)定運(yùn)行,與膜的運(yùn)行壽命息息相關(guān),因此,通過鹽水精制提升鹽水品質(zhì)十分重要。
1 鹽水精制的硏究進(jìn)展
傳統(tǒng)的鹽水精制工藝較為簡單,一般都是采用沉降、澄清等方式,該工藝方式是在鹽水中添加難溶的、可產(chǎn)生沉降物的精制劑,使其在桶中通過沉降方式分離雜質(zhì),再利用石英砂對沉降物進(jìn)行過濾,利用碳素管過濾,樹脂吸附等方式來除去雜質(zhì),提純鹽水。然而,隨著科技的發(fā)展,不斷的涌現(xiàn)出各種鹽水精制技術(shù),大多數(shù)技術(shù)都是運(yùn)用的膜過濾技術(shù),如陶瓷膜、戈?duì)柲?、凱膜等。陶瓷膜是一種非對稱的無機(jī)材料膜,該膜可較長時(shí)間的耐壓、耐酸堿腐蝕、耐磨,壽命長,且在使用中運(yùn)用的是錯(cuò)流操作與動態(tài)過濾,保持過濾壓力與通量的時(shí)間較長,對過濾物中的懸浮雜質(zhì)變化敏感度低,該膜的缺陷是其鹽水中的各種絮狀沉淀物容易對膜孔造成堵塞,錯(cuò)流過濾對鹽泥流動性的要求較高,這會降低鹽泥壓濾機(jī)的工作效率。戈?duì)柲な且环N微米級的復(fù)合過濾膜,具有良好的過濾效果,過濾速度快、質(zhì)量好,其缺陷是膜容易破,使用時(shí)間較短就需要更換新膜,且對鹽水過濾面積小。凱膜是一種多孔微孔膜,膜上的孔分布均勻,是利用聚四氯乙烯材料制成的管式膜,它的耐性佳,可很好的應(yīng)對酸堿腐蝕,耐熱性佳,具有良好的伸縮性能,膜的質(zhì)量好,強(qiáng)度高。其缺陷是該膜的濾壓會隨著鈣離子與有機(jī)物的增多,其絮狀物的增多而升高,導(dǎo)致膜的過濾效果變差。
2 鹽水精制工藝的影響因素與優(yōu)化
2.1 原料優(yōu)化
鹽水精制過程中,鈣鎂離子的比率是重要的影響因素,鈣鎂離子比大于1時(shí),鈣離子反應(yīng)生成的沉淀會被鎂離子反應(yīng)生成的沉淀凝聚成較大顆粒,發(fā)生沉降,有利于鹽水精制的完成,小于1不易發(fā)生凝聚沉降,則會影響鹽水精制澄清的效果。但是鈣鎂離子的比率不易過高,過高會影響裝置的穩(wěn)定性。鈣鎂比值高,則鈣離子反應(yīng)沉淀物過多,鎂離子沉淀物少,無法全部形成大的凝聚物,不易沉降,無法達(dá)到鹽水精制的最佳效果,需要進(jìn)行二次鹽水精制才可以提升精制質(zhì)量,但是反復(fù)的精制工藝會造成生產(chǎn)工藝復(fù)雜化的現(xiàn)象,這樣會提升儲液罐的液位,使系統(tǒng)水平衡壓力增加,或者導(dǎo)致鹽水鈣鎂含量超出標(biāo)準(zhǔn)要求,無法達(dá)到最佳的生產(chǎn)工藝效果。原鹽是鹽水精制的基礎(chǔ)條件,其質(zhì)量的優(yōu)劣直接關(guān)系到產(chǎn)品的質(zhì)量,因此,控制生產(chǎn)工藝中的原鹽質(zhì)量,把握好原鹽質(zhì)量關(guān),才能確保后續(xù)的工藝有繼續(xù)進(jìn)行的價(jià)值。鈣鎂離子的比例是原鹽必不可少的檢測指標(biāo),需要使其比值達(dá)到約1.5最佳,還可以根據(jù)不同生產(chǎn)廠家的具體要求進(jìn)行鈣鎂離子比例的具體摸索,探索出適合本廠的原鹽鈣鎂離子最佳比值,為穩(wěn)定鹽水生產(chǎn)工藝提供條件。
2.2 溫度和濃度優(yōu)化
溫度是實(shí)現(xiàn)化學(xué)反應(yīng)的重要控制因素,溫度越高,越加速原鹽的溶解速度,提升鹽水濃度,反之則降低反應(yīng)的速率。溫度的波動也會對反應(yīng)造成不利的影響,忽冷忽熱會影響裝置的穩(wěn)定性,因此,需要盡量確保鹽水反應(yīng)的溫控穩(wěn)定在一定的范圍內(nèi)。反應(yīng)溫度的控制是通過蒸汽量的調(diào)節(jié)來實(shí)現(xiàn)的,特別是在寒冷的冬季,必須控制好鹽水反應(yīng)溫度,避免鹽水因溫度過低溶解速度降低。另外,若在鹽水精制過程中,出現(xiàn)上鹽量過多,不但會降低鹽水溫度,也會導(dǎo)致溶解量降低,影響鹽水精制的質(zhì)量。還可以使用攪拌裝置,提升鹽水的溶解效率。因此,要想保證鹽水精制的效果,就應(yīng)該控制好鹽水的溫度和上鹽量。
2.3 鹽水的水流速度與澄清桶排泥優(yōu)化
一般在鹽水精制過程都會有澄清桶來對鹽水進(jìn)行澄清處理,但其承載量有限,若鹽水的流速較大,會導(dǎo)致水再澄清桶中的停留時(shí)間較短,無法在桶中停留澄清,雜質(zhì)顆粒不能在桶中進(jìn)行沉淀,而且流速較高的情況下,澄清桶底部的沉淀會因?yàn)榱鲃拥柠}水的帶動而渾濁,進(jìn)入澄清的鹽水造成澄清的鹽水再次返渾的現(xiàn)象,因此,需要將鹽水流量固定在合理的范圍內(nèi)。澄清桶在使用過程中的雜質(zhì)會隨著運(yùn)行時(shí)間的延長集聚越來越多的下沉顆粒,沉入桶底變成泥漿,需要定期排出桶中的泥漿,避免桶中泥漿沉淀過多影響鹽水的精制效果,但是排出泥漿的量與頻率需要合理把握,排泥速度過快、過多可能會導(dǎo)致桶底部的泥層破壞,排出量過少,則可能引起桶內(nèi)固體顆粒雜質(zhì)的去除量。排出的速度和量需要合適,避免引起桶的運(yùn)行波動,影響鹽水質(zhì)量。
2.4 精制劑優(yōu)化
精制劑是提升鹽水精制效果的制劑,通過添加可以去除鹽水中的部分鈣鎂離子,協(xié)同除去沉淀物。精制劑的添加量需要進(jìn)行合理的計(jì)算,加入過少,導(dǎo)致反應(yīng)不完全,無法發(fā)揮精制劑去除雜質(zhì)的作用,加入過)多,鎂離子聚合物的膠體穩(wěn)定性難以被破壞,形成較大難除去的雜質(zhì)顆粒,影響雜質(zhì)的去除效率與沉降效果,使澄清桶的運(yùn)行不平穩(wěn),直接影響鹽水精制的質(zhì)量效果。
2.5 脫除硫酸根工藝優(yōu)化
利用膜分離技術(shù)優(yōu)勢,來實(shí)現(xiàn)硫酸根脫除的工藝優(yōu)化,該工藝可以分為三個(gè)步驟,即淡鹽水預(yù)處理、膜過濾系統(tǒng)和冷凍分離。淡鹽水預(yù)處理可以有效的降低殘留游離氯的含量,并有效的調(diào)節(jié)了溶液的溫度與酸堿度。淡鹽水通過一級和二級換熱器后,溫度可以降低至約30℃,使用活性炭進(jìn)行過濾,吸附其中的游離氯和有機(jī)物,再進(jìn)入聚丙烯濾芯的過濾器,使殘留的活性炭等顆粒雜質(zhì)去除掉,利用鹽酸調(diào)節(jié)其酸堿度在5~7。第二步是利用復(fù)合納濾膜技術(shù)分離去掉硫酸根雜質(zhì),該技術(shù)利用的納濾膜上具有均勻的分散微孔,可以有效的脫除二價(jià)或多價(jià)離子。溶液通過膜表面時(shí),大分子被截留在外部,小分子可以通過納濾膜,使大分子與小分子實(shí)現(xiàn)分離,達(dá)到硫酸根脫除的目的。冷凍分離是利用富硝鹽水至結(jié)晶槽,使其冷卻降溫,硫酸納過飽和產(chǎn)生結(jié)晶下沉的現(xiàn)象,加上攬拌器的作用,使芒硝顆粒隨著攪拌和潔凈過程不斷增大,隨后下沉,實(shí)現(xiàn)固液分離,再利用分離機(jī)實(shí)現(xiàn)芒硝的分離,最終實(shí)現(xiàn)液體潔凈、硫酸根脫除的過程。
2.6 樹脂塔運(yùn)行工藝優(yōu)化
鹽水精制工藝流程中增設(shè)了陽離子交換樹脂塔,該增設(shè)工藝的作用是吸附鹽水中的鈣鎂等重金屬離子。樹脂塔吸附金屬離子飽和與再生即為一個(gè)循環(huán)周期,一般塔的運(yùn)行周期為2天,樹脂塔再生過程會消耗一定量的鹽酸和燒堿,提升了塔的運(yùn)行成本,為了降低塔的運(yùn)行成本,減少樹脂塔的運(yùn)行周期,降低廢水的排放量,采用緩滲透液技術(shù)來提升樹脂吸附能十分必要。改技術(shù)改進(jìn)就需要在工藝上增加超導(dǎo)石墨反應(yīng)器,加上專用的聚酸鹽溶液,可以有效的延長樹脂塔的再生周期。該工藝優(yōu)化可以很好的實(shí)現(xiàn)溶液的流動性的增加,有利于鈣鎂離子的交換,增加樹脂的交換能力和吸附能力,有效的確保樹脂塔的運(yùn)行周期達(dá)10天以上,降低了鹽酸、燒堿的使用量,優(yōu)化了工藝。
2.7 其他
鹽水中胺超標(biāo),可導(dǎo)致氯堿系統(tǒng)液氯中三氯化氮超標(biāo),危及安全生產(chǎn)。利用次氯酸鈉除去鹽水中的胺,加入量可以是胺含量的5倍為佳。
3 總結(jié)
總之,鹽水精制工藝中的影響因素較多,只有根據(jù)企業(yè)自身的生產(chǎn)工藝特點(diǎn),結(jié)合先進(jìn)的工藝優(yōu)化技術(shù),才可以實(shí)現(xiàn)本企業(yè)鹽水精制工藝的優(yōu)化,降低企業(yè)在生產(chǎn)過程中的成本投入,減少運(yùn)行過程的資源浪費(fèi),穩(wěn)定生產(chǎn)裝置的運(yùn)行,提升企業(yè)的生產(chǎn)效率,為企業(yè)創(chuàng)收,為行業(yè)的發(fā)展做出自己的貢獻(xiàn)。
參考文獻(xiàn):
[1]程玉梅,李海霖.一次鹽水精制工藝的優(yōu)化改造[J].中國氯堿,2020(4):4-7.
作者簡介:
俞立新(1968- ),女,漢族,湖南省湘潭,中級化工工程師,本科。主要研究方向:氯堿化工。