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    SDT-508Q型脫炔氫催化劑在SGPE聚乙烯裝置中的應(yīng)用

    2020-10-14 03:45:10楊俊春繆廷春王輝
    化工管理 2020年27期
    關(guān)鍵詞:乙炔精制聚乙烯

    楊俊春 繆廷春 王輝

    (1.中安聯(lián)合煤化有限責(zé)任公司,安徽 淮南 232092;2.大連圣得環(huán)保新材料有限公司,遼寧 大連 116011)

    0 引言

    近些年,聚乙烯需求量快速增加,聚乙烯生產(chǎn)原料呈現(xiàn)多元化、低成本趨勢(shì)。我國聚乙烯產(chǎn)能結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是“以油為主,以煤為輔”,相比油制烯烴,煤制烯烴優(yōu)勢(shì)在于煤炭成本低,尤其是在富煤地區(qū);同時(shí)結(jié)合國家 “富煤少油”的能源結(jié)構(gòu)特點(diǎn),發(fā)展煤化工既可以清潔高效利用煤炭資源,也可以保障國家能源安全。中安聯(lián)合煤化有限責(zé)任公司的煤制170萬噸/年甲醇及轉(zhuǎn)化烯烴項(xiàng)目是以淮南朱集西煤礦生產(chǎn)的煤為原料,經(jīng)甲醇合成進(jìn)一步轉(zhuǎn)化制取聚丙烯和聚乙烯。其中35萬噸/年線型低密度聚乙烯裝置(簡(jiǎn)稱LLDPE裝置)采用了中石化氣相法聚乙烯工藝技術(shù)(簡(jiǎn)稱SGPE工藝),可以生產(chǎn)密度范圍為916~965kg/m3的全密度聚乙烯樹脂。SGPE工藝最大特點(diǎn)是簡(jiǎn)單、靈活、經(jīng)濟(jì)、安全。

    由煤基生產(chǎn)的低碳烯烴中會(huì)含有少量的乙炔,乙烯中少量的乙炔會(huì)降低聚合催化劑的活性,使聚合物的物理性能變差,影響乙烯聚合反應(yīng)的正常進(jìn)行。為獲取符合聚合級(jí)規(guī)格的聚乙烯,通常采用脫炔催化技術(shù),將乙烯中的乙炔脫除至2ppm以下[1]。本裝置乙烯脫炔床(D-2104)脫炔催化劑采用的是大連圣得環(huán)保新材料有限公司生產(chǎn)的SDT-508Q型脫炔氫催化劑。大連圣得環(huán)保新材料有限公司是一家新興的專業(yè)生產(chǎn)凈化催化劑的廠家,其生產(chǎn)的脫炔氫催化劑,具有脫炔選擇性好,乙烯損失率低,活性高、穩(wěn)定性好,殘余氫氣含量低,使用壽命長等特點(diǎn),在中石化多家同類聚乙烯裝置中有使用業(yè)績(jī),且使用效果良好。

    1 乙烯精制流程

    LLDPE裝置中的催化劑對(duì)某些雜質(zhì)敏感,當(dāng)雜質(zhì)濃度達(dá)到一定程度時(shí),可能與催化劑活性中心反應(yīng)甚至取代活性中心,從而導(dǎo)致催化劑的活性降低或樹脂性能發(fā)生改變。因此必須對(duì)原料進(jìn)行精制以除去反應(yīng)器進(jìn)料中的有害雜質(zhì)。

    如圖1所示,來自界區(qū)外的乙烯經(jīng)預(yù)熱器(E-2101)與來自界區(qū)的高壓精制氫氣混合后進(jìn)入乙烯脫炔器(D-2104),脫除微量的乙炔,經(jīng)換熱器(E-2105A/B)和預(yù)熱器(E-2106)將氣體預(yù)熱至100℃后,進(jìn)入脫CO器(D-2108)和脫氧反應(yīng)器(D-2110),脫除微量的CO和O2。脫除CO和O2后的乙烯經(jīng)換熱器(E-2105A/B)冷卻后進(jìn)入乙烯干燥器(D-2112A/B),脫除水分、甲醇等極性雜質(zhì)。

    圖1 乙烯精制工藝流程圖

    2 脫炔反應(yīng)機(jī)理

    SDT-508Q型脫炔氫催化劑的選擇性加氫反應(yīng)機(jī)理如下[2]:

    乙炔加氫反應(yīng)主要分3步進(jìn)行。 第一步:乙炔和氫氣擴(kuò)散到催化劑表面,并吸附在活性中心上;第二步:在活性中心上吸附的乙炔分子再吸附一個(gè)氫分子進(jìn)行反應(yīng),或活性中心上吸附的氫分子再吸附一個(gè)乙炔分子進(jìn)行反應(yīng),生成乙烯; 第三步:由于乙烯在活性中心上的吸附能力遠(yuǎn)比乙炔小,一旦乙炔轉(zhuǎn)化成乙烯,便很快脫附,不能及時(shí)脫附的乙烯還有可能進(jìn)一步加氫生成乙烷然后再脫附,活性中心再進(jìn)行下一個(gè)乙炔分子的加氫反應(yīng)。吸附在活性中心上的乙烯和氫氣也可進(jìn)行加氫反應(yīng),生成乙烷[3]。

    SDT-508Q型脫炔氫催化劑在選擇加氫脫除乙炔反應(yīng)中,吸附在催化劑表面的乙炔很容易通過加氫二聚反應(yīng)生成1,3-丁二烯等不飽和C4烴,而這些1,3-丁二烯等不飽和C4烴與乙炔、乙烯等其他不飽和烴繼續(xù)反應(yīng),生成綠油。在反應(yīng)過程中,生成的這些綠油粘附在脫炔氫催化劑表面上,進(jìn)而導(dǎo)致催化劑的加氫活性和選擇性逐漸降低,縮短使用周期,影響催化劑的使用壽命。[4]隨反應(yīng)時(shí)間的延長,當(dāng)出口乙炔含量超標(biāo)時(shí),應(yīng)及時(shí)停止設(shè)備運(yùn)行,完成催化劑的更換工作。

    3 工業(yè)運(yùn)用

    3.1 SDT-508Q型脫炔氫催化劑的技術(shù)參數(shù)

    如表1所示。

    表1 SDT-508Q型脫炔氫催化劑的技術(shù)參數(shù)表

    3.2 裝填

    2019年6月按照乙烯脫炔床的裝填方案,完成了乙烯脫炔床D-2104的裝填及吹掃工作,共裝填SDT-508Q型脫炔氫催化劑約11噸,整個(gè)裝填過程無異常現(xiàn)象,如圖2所示。

    3.3 工藝操作條件

    原料氣指標(biāo)如表2所示。

    圖2 催化劑裝填示意圖

    表2 原料氣指標(biāo)

    脫炔床入口溫度:35~45℃;工作壓力:3.5MPa;氫炔比(mol)3~5;床層壓降:<20kPa;加氫原料為來自界區(qū)的高壓精制氫氣。

    3.4 運(yùn)行結(jié)果

    2019年7月D-2104乙烯脫炔床引入乙烯原料,正式投入使用。目前乙烯脫炔床已運(yùn)行了近1年時(shí)間,如表3所示,從精制床后炔含量的在線監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)看,精制中乙炔含量≤0.1ppm,精制后的原料中乙炔含量滿足工藝卡片對(duì)乙烯中乙炔含量的要求,聚乙烯催化反應(yīng)單元運(yùn)行正常。

    表3 精制床后炔含量的在線監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)

    4 結(jié)語

    SDT-508Q型脫炔氫催化劑可有效的脫除乙烯中微量的乙炔,反應(yīng)活性高,常溫下即可脫除乙烯中微量的乙炔;穩(wěn)定性好,脫炔深度高,完全滿足中安聯(lián)合SGPE技術(shù)LLDPE裝置工業(yè)生產(chǎn)需要。

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