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    工業(yè)循環(huán)冷卻水系統(tǒng)運行控制措施

    2020-10-14 03:45:08王偉龍趙建武徐文博刁晶晶劉英明
    化工管理 2020年27期
    關(guān)鍵詞:凝液余氯堿度

    王偉龍 趙建武 徐文博 刁晶晶 劉英明

    (新疆天利石化控股集團有限公司,新疆 克拉瑪依 833699)

    1 項目背景

    某敞開式循環(huán)水系統(tǒng)保有水量10000m3,由一個1500m3/h小涼水塔和三個5000m3/h涼水塔組成,合計設(shè)計循環(huán)量16500m3/h,目前循環(huán)量在13000m3/h。送水和回水溫度分別為≤28℃和≤38℃,實際運行溫差5℃。循環(huán)水冷卻器的工藝物料的最高溫度為180℃,絕大部分溫度小于110℃。循環(huán)水系統(tǒng)在旁濾投用時最大瞬時排污量200m3/h,受下游污水處理限制,旁濾長期關(guān)閉。夏季正常排污量約30m3/h,冬季正常排污量約10m3/h。補水由新水和凝液共同組成,原則上全部使用凝液后仍不夠時補加新水,冬季補水凝液150m3/h且基本無新水,夏季補水凝液90m3/h且新水80m3/h。

    2 水質(zhì)控制

    循環(huán)水質(zhì)在冬季運行時波動較大。化工生產(chǎn)裝置由于換熱器加熱的需求,往往會使用到蒸汽,加之冬季運行各易凍凝的管道設(shè)備增設(shè)蒸汽伴熱線,因此在冬季運行期間會產(chǎn)生大量的富余凝液,很多化工生產(chǎn)裝置考慮經(jīng)濟效益,會將富余的凝液代替新水作為循環(huán)水系統(tǒng)的補水,某循環(huán)水場各水質(zhì)分析如下:

    該循環(huán)水場隨著冬季的到來,凝液量增加,采用150m3/h的凝液完全替代新水作為循環(huán)水系統(tǒng)的補水,循環(huán)水水質(zhì)受到一定的影響,水質(zhì)分析如表1所示。

    表1 水質(zhì)分析

    由圖1可以看出,因富余凝液中鈣離子和總堿度非常低,使循環(huán)水系統(tǒng)運行的鈣離子和總堿度同步降低,水質(zhì)明顯變軟,而冷卻水設(shè)計規(guī)范中循環(huán)水水質(zhì)指標一般僅有鈣離子和總堿度的上限值,如總堿度≤400mg/L,鈣硬≤800mg/L,總硬度≤1100mg/L,但未對下限值進行約束和要求。從運行數(shù)據(jù)上看,伴隨著鈣離子和總堿度均降至130mg/L時,循環(huán)水中的鐵離子快速上升,運行數(shù)據(jù)如圖2所示。

    圖1 冬季凝液補水對循環(huán)水軟化的影響

    圖2 同期鐵離子和鋅離子變化趨勢

    從運行現(xiàn)象上看鈣離子和總堿度過低會導(dǎo)致循環(huán)水質(zhì)偏向軟水腐蝕,鐵離子含量加速上升。理論上本身鈣離子過低并沒有太大影響,反而對循環(huán)水的抑制結(jié)垢傾向控制更有利,但現(xiàn)在市面上藥劑處理廠家的阻垢緩蝕劑中,有一些需要鈣離子達到一定程度才能形成足夠完整的膜,原理上主要是水鈣離子偏低,無法形成膠溶狀態(tài)的以聚磷酸鈣為主的絡(luò)合離子,進而無法與水中的亞鐵離子結(jié)合成聚磷酸亞鐵鈣離子,無法再經(jīng)腐蝕電流作用在金屬表面形成致密的電沉積膜,因此軟水有利于溶解氧向金屬表面擴散,加速系統(tǒng)管線及換熱器表面的均勻電化學(xué)腐蝕,表現(xiàn)為鐵離子指標快速上升,同時水中的多孢泉發(fā)菌、赭色纖發(fā)菌和含鐵嘉利翁氏菌等絲狀鐵細菌迅速滋生,吸收水中的亞鐵鹽并催化二價鐵氧化成三價鐵后促使系統(tǒng)金屬表面更多的鐵離子溶入水中,造成均勻腐蝕加劇。

    從該循環(huán)水場運行數(shù)據(jù)上看,當(dāng)水中鈣離子低于臨界值130mg/L時,因沉積膜無法及時形成和補充而導(dǎo)致破損失效,因此日常控制循環(huán)水硬度不能過低的目的就是為了使水垢在金屬表面形成一個保護層,隔絕金屬與循環(huán)水溶解氧的直接接觸,抑制腐蝕發(fā)生。

    根據(jù)運行經(jīng)驗,當(dāng)循環(huán)水因水質(zhì)變軟腐蝕加劇,總鐵含量長期呈明顯上升趨勢時,在超出約0.8mg/L時就應(yīng)將緩蝕劑量迅速加大,循環(huán)水緩蝕劑一般采用氯化鋅,將鋅離子含量控制在2.0mg/L以上,對較高鐵離子的抑制效果才會比較明顯。輔助加大排污置換,才能在兩周內(nèi)恢復(fù)循環(huán)水質(zhì)。

    該循環(huán)水場冬季運行方案采用補加氯化鈣粉末維持系統(tǒng)鈣離子含量在150mg/L以上,同時增加緩蝕劑注入量,控制鋅離子1.9~2.5mg/L,以抑制鐵離子腐蝕,保證了冬季平穩(wěn)運行。

    另循環(huán)水系統(tǒng)夏季蒸發(fā)量增大,全部凝液(90m3/h)無法滿足補水,需增加新水用量90m3/h,但考慮于新水用量經(jīng)濟性,日常排污置換量僅在10m3/h左右,循環(huán)水長期濃縮,使總堿度及鈣硬同步上升,為了能更好的解決因鈣離子、總堿度上升引起的結(jié)垢現(xiàn)象,一般采取連續(xù)投加濃硫酸以降低總堿度,增加分散劑投加濃度(總磷控制≤4mg/L提高至≤6mg/L),同時降低緩蝕劑注入量,控制鋅離子1.3~1.8mg/L,降低結(jié)垢離子濃度,以抑制垢下腐蝕,取得明顯效果。

    3 泄漏排查

    循環(huán)水冷器作為循環(huán)水大系統(tǒng)的終端用戶,往往涉及各生產(chǎn)裝置,換熱條件及工藝物料非常復(fù)雜,一旦發(fā)生泄漏,油品通過水冷器漏點進入循環(huán)水系統(tǒng)中,便會不同程度的影響循環(huán)水水質(zhì),該循環(huán)水場采取余氯分析、VOC日常監(jiān)測、濁度聯(lián)合CODcr化驗分析及TOC快速排查三種方法協(xié)同排查,保證及時發(fā)現(xiàn)水冷器漏點,避免大量工藝物料進入水系統(tǒng),提供碳源而引起細菌滋生。

    余氯分析一般由循環(huán)水藥劑服務(wù)廠商定期監(jiān)測,當(dāng)含有硫化氫、二氧化硫、氨、汽油類物料泄漏至循環(huán)水系統(tǒng)中,二氧化氯的消耗量會明顯增加,在藥劑投加量不變的情況下,余氯值會下降甚至檢測不出,因此針對循環(huán)水總池的余氯值監(jiān)控也能及時發(fā)現(xiàn)系統(tǒng)有無較大泄漏。該廠VOC日常監(jiān)測由各生產(chǎn)裝置對所用的循環(huán)水冷器回水進行取樣,一方面觀察顏色,另一方面使用便攜式VOC檢測儀進行檢測,確認是否有揮發(fā)性有機化合物。循環(huán)水雖添加日常藥劑,但其一般不含有揮發(fā)性有機化合物,因此一旦VOC檢測出數(shù)據(jù),基本可以確定存在泄漏,應(yīng)立即針對性采取濁度聯(lián)合CODcr化驗分析,經(jīng)驗上看發(fā)生泄漏后水冷器進出口濁度差大于5NTU,CODcr>80mg/L時存在微量泄漏,CODcr>150mg/L存在較大泄漏,確認換熱器泄漏后必須立即將水冷器切出系統(tǒng)進行檢修。CODcr檢測需要時間一般為2小時,對于樣品較多時無法及時給出明確結(jié)果,為了更好的定位泄漏水冷器,該循環(huán)水場增加了便攜式TOC檢測儀檢測,即同時對水冷器進出口取水樣分析,根據(jù)數(shù)值變化率方可判斷泄漏情況:

    K進出口TOC變化率=(TOC出口-TOC進口)/TOC進口

    根據(jù)現(xiàn)場檢測經(jīng)驗,循環(huán)水系統(tǒng)正常情況下一般K值不會超過1%,當(dāng)K>2%時可斷定存在泄漏,當(dāng)K>6%時可判斷存在較大泄漏。

    循環(huán)水系統(tǒng)的排查,基本都是從各裝置界區(qū)開始,逐一追溯定位至泄漏換熱器,該循環(huán)水場通過以上三種方法協(xié)同監(jiān)測水冷器,可在泄漏初期及時發(fā)現(xiàn)并查找到漏點,通過應(yīng)急處理保證了循環(huán)水水質(zhì)的長期平穩(wěn)運行

    4 水冷器反沖洗

    在周期性的大檢修期間,各裝置循環(huán)水冷器進行了抽芯作業(yè),觀察現(xiàn)場情況,發(fā)現(xiàn)腐蝕嚴重部分基本在地理高點的殼程換熱器、存在冷負荷頻繁調(diào)整的成套設(shè)備換熱器、設(shè)計余量過大的換熱器以及工藝溫度超100℃的水冷器,同時發(fā)現(xiàn)由于是敞開式循環(huán)水系統(tǒng),許多水走管程的換熱器被雜物及涼水塔填料碎片堵塞,流速降低致使污泥沉積,垢下腐蝕嚴重。

    為降低以上腐蝕情況,該循環(huán)水場在保證調(diào)整優(yōu)化各水冷器循環(huán)水管程流速大于1.0m/s,殼程循環(huán)水流速大于0.3m/s的運行標準前提下,采用在現(xiàn)換熱器循環(huán)水進口線上增加適當(dāng)大小的導(dǎo)淋排口,定期對水冷器進行在線反沖洗,將沉積在水冷器中的淤泥及堵塞在管束中的雜物排出,對改善換熱器換熱系數(shù)及防止堵塞結(jié)垢腐蝕效果非常明顯。

    5 結(jié)語

    循環(huán)水作為化工生產(chǎn)裝置關(guān)鍵的換熱系統(tǒng),對各生產(chǎn)裝置的連續(xù)平穩(wěn)運行起著決定性作用,但由于循環(huán)水自身性質(zhì)不像化工物料那樣變化明顯,對換熱器及管線腐蝕均是緩慢作用,常被管理人員忽視。隨著腐蝕量變積累到質(zhì)變時,往往會造成較大的經(jīng)濟損失,因此關(guān)注水質(zhì)控制及系統(tǒng)用戶換熱器運行情況非常重要,提前預(yù)防及時診斷異常問題,采取應(yīng)對措施以減少和避免大的泄漏腐蝕,對整個循環(huán)水系統(tǒng)延長使用壽命有著顯著的幫助,進而可大大降低企業(yè)的整體運行成本。

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