吹掃捕集/氣相色譜-質(zhì)譜法檢測(cè)水中的1,2-二氯丙烷

周翠 朱仁慶 王杰(國(guó)家城市供水監(jiān)測(cè)網(wǎng)重慶監(jiān)測(cè)站，重慶 400060)

0 引言

1,2-二氯丙烷用作殺霉菌劑或殺菌劑，也是油脂和石蠟等的溶劑。1,2-二氯丙烷對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)有抑制作用，可造成皮膚干燥，而且對(duì)粘膜有刺激作用，可引起肝、腎損傷和脂肪變性[1]。因此，對(duì)飲用水中1,2-二氯丙烷的痕量測(cè)定是非常有必要的。水中1,2-二氯丙烷的測(cè)定一般采用氣相色譜法或氣相色譜-質(zhì)譜法，吹掃捕集法是測(cè)定飲用水中一種有效前處理方法，該方法簡(jiǎn)單快速，處理水樣時(shí)有機(jī)溶劑污染小[2-3]。

1 材料與方法

1.1 儀器和試劑

氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀型號(hào)為Agilent 6890N-5973i，由AGILENT 公司提供，配有4551 自動(dòng)進(jìn)樣器的OI4660 吹掃捕集裝置，色譜柱：毛細(xì)管柱 DB-VRX(長(zhǎng)度60m，直徑0.25mm，膜厚1.4μm)。

1,2-二氯丙烷標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(1000mg/L)環(huán)保標(biāo)樣所生產(chǎn)；內(nèi)標(biāo)物氟代苯；濃度為2000mg/L；氦氣：純度不小于99.999%；甲醇：色譜純。

1.2 分析步驟

標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)配制：取100μL 標(biāo)準(zhǔn)溶液1,2-二氯丙烷濃度為1000μg/mL 于裝有少量甲醇的10mL 容量瓶中，定容搖勻，配制成中儲(chǔ)液，再分別取中儲(chǔ)液10μL、20μL、40μL、80μL、120μL、160μL、200μL 到裝有少量無(wú)有機(jī)物蒸餾水的50m；容量瓶中，再分別加入100μL 濃度為5mg/L 的氟苯做內(nèi)標(biāo)，定容后搖勻，濃度約為2.00μg/L、4.00μg/L、8.00μg/L、16.0μg/L、24.0μg/L、32.0μg/L、40.0μg/L 的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。

水樣測(cè)定：取濃度為5mg/L 內(nèi)標(biāo)物氟代苯100μL 體積于50mL 容量瓶中，用待測(cè)水樣定容搖勻后倒入吹掃捕集瓶中，再放入吹脫捕集裝置后按上述方法進(jìn)行測(cè)定。

2 結(jié)果與討論

2.1 儀器條件選擇

吹掃條件：吹掃氣體為氦氣(純度不低于99.999)，樣品進(jìn)樣體積5mL，吹掃溫度40℃吹掃11min；捕集阱溫度25℃，解析溫度190℃解析2min；解析后捕集阱烘烤210℃烘烤20min。

氣相色譜條件：進(jìn)樣口溫度190℃，載氣流速：1.2mL/min；不分流進(jìn)樣；柱溫：初始溫度45 ℃保持10 min，12℃/min 升至180℃保持5min，6 ℃/min 升至220 ℃保持1min。

質(zhì)譜條件：傳輸線(xiàn)溫度235℃，離子源溫度230℃，離子源為電子轟擊源EI，電子轟擊能量為70eV；采用全掃描模式對(duì)樣品進(jìn)行定性，確定1,2-二氯丙烷和氟代苯的保留時(shí)間(見(jiàn)圖1)，選擇離子模式進(jìn)行樣品定量測(cè)定。

將吹掃捕集的烘烤時(shí)間延長(zhǎng)至20min 時(shí)，1,2-二氯丙烷的出峰時(shí)間不會(huì)與其他揮發(fā)性有機(jī)物的峰重疊，能夠有效快速地分離。在一定的時(shí)間間隔內(nèi)連續(xù)3 次按照標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的配制方法對(duì)1，2-二氯丙烷進(jìn)行工作曲線(xiàn)繪制，見(jiàn)表1。

由上表可知：以1,2-二氯丙烷的標(biāo)準(zhǔn)系列濃度點(diǎn)為橫坐標(biāo)，以1,2-二氯丙烷標(biāo)準(zhǔn)定量離子峰和內(nèi)標(biāo)物質(zhì)(氟代苯)的定量離子峰面積比值為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)相關(guān)系數(shù)大于0.997，標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)線(xiàn)性良好。

圖1 化合物的保留時(shí)間(1、氟苯 2、1.2-二氯丙烷)

2.2 檢出限

本方法的檢出限(MDL)由多次重復(fù)測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差乘t值(3.14)得到，即MDL=st(n-1,1-α=0.99)(s 為重復(fù)實(shí)驗(yàn)的標(biāo)準(zhǔn)偏差，n為重復(fù)實(shí)驗(yàn)的次數(shù)，t(n-1,1-α=0.99)(自由度為n-1 置信水平為99%時(shí)的t 值)，以4 倍MDL 為測(cè)定下限(RQL)。1,2-二氯丙烷檢出限和測(cè)定下限分別為0.00018mg/Ll，0.00072mg/L。

表1 1,2-二氯丙烷工作曲線(xiàn)

表2 在純水中的加標(biāo)得到的方法精密度和準(zhǔn)確度

表3 在出廠(chǎng)水樣品中加標(biāo)得到的方法精密度和準(zhǔn)確度

表4 在管網(wǎng)水樣品中加標(biāo)得到的方法精密度和準(zhǔn)確度

表5 在地表水樣品中加標(biāo)得到的方法精密度和準(zhǔn)確度

2.3 精密度和回收率

在未檢出1,2-二氯丙烷的不同類(lèi)型水樣中分別加入低濃度0.004mg/L 和高濃度0.036mg/L 1,2-二氯丙烷的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行加標(biāo)回收率的測(cè)定，并計(jì)算方法的精密度，檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)表2，表3，表4、表5。

3 結(jié)論

在該檢測(cè)條件下，用吹掃捕集/氣相色譜-質(zhì)譜法檢測(cè)水中1,2-二氯丙烷工作曲線(xiàn)的相關(guān)系數(shù)均大于0.997、方法的精密度均小于10%、加標(biāo)回收率均在85.5%～113%之間、檢出限為0.18μg/L，檢測(cè)取得了較好結(jié)果，適用于水樣中1.2-二氯丙烷的檢測(cè)工作。