龔鈺軒 李程浩 張 蘊(yùn) 劉 柳 龔德才
(1.中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)科技史與科技考古系文物保護(hù)科學(xué)基礎(chǔ)研究中心;2.陜西省考古研究院)
北宋呂氏家族墓園位于西安市藍(lán)田縣五里頭村。墓園內(nèi)發(fā)現(xiàn)墓葬29座,按照縱橫兩個(gè)系列規(guī)律排列,縱向?yàn)殚L(zhǎng)子長(zhǎng)孫布局,橫向以同輩人間年齡長(zhǎng)幼依左為上的原則設(shè)置[1]。呂倩容是該家族墓園中的第五代家族成員,墓葬編號(hào)為藍(lán)田呂氏M7,墓室入口處發(fā)現(xiàn)有一方墓志。據(jù)墓志可知,呂倩容是呂大防的孫女,呂景山的第四女,聰穎明慧,深得家人寵愛(ài)。呂倩容祖父呂大防為宋著名丞相,受封汲郡公;其父呂景山是呂大防嫡長(zhǎng)子,任宣議郎[2]。
墓志記載呂倩容“元祐元年(1086年)九月十日生于丞相府,年二十二歲(二十一周歲)病足弱之疾卒于長(zhǎng)安升平坊之第”,一年后“歸葬于京兆府藍(lán)田縣太尉原之先塋”[3]。足弱,又名腳氣,是古醫(yī)籍中記載的常見(jiàn)疾病[4]。足弱之病,病名繁多,宋代腳氣病專著《腳氣治法總要》(約撰于十一世紀(jì)末)曾梳理了其名稱來(lái)源,“腳氣之疾,其來(lái)久矣,在黃帝時(shí)名為厥,兩漢之間多為緩風(fēng),宋齊之后,謂為腳弱,至于大唐,始名腳氣,其號(hào)雖殊,其實(shí)一”[5]。
因墓志確切記載了呂倩蓉因足弱之疾而死,本研究對(duì)七號(hào)墓內(nèi)所有可能與該疾病相關(guān)的樣品進(jìn)行了取樣,采用超景深顯微鏡觀察、掃描電鏡―能譜分析、X射線衍射分析和顯微紅外分析等對(duì)多個(gè)樣品進(jìn)行分析,以期發(fā)現(xiàn)用于治療該疾病的藥物。本研究所分析樣品共計(jì)4個(gè),樣品單位及狀態(tài)見(jiàn)(表一)。根據(jù)檢測(cè)結(jié)果,樣品M7:16為用于治療墓主人疾病的藥物。
表一 樣品單位及狀態(tài)表
中國(guó)是醫(yī)藥文化發(fā)祥最早的國(guó)家之一,在其發(fā)展過(guò)程中逐漸形成了獨(dú)具特色的醫(yī)學(xué)體系。一般來(lái)說(shuō),醫(yī)學(xué)史的主要研究手段是傳世醫(yī)藥書籍,對(duì)出土實(shí)物的醫(yī)藥研究相對(duì)較少。然而,考古發(fā)現(xiàn)對(duì)研究醫(yī)藥學(xué)史亦有其特殊意義:第一,在缺乏文字資料的早期,研究醫(yī)藥發(fā)展水平只能依賴于出土的考古遺存;第二,醫(yī)藥典籍在傳世過(guò)程中有佚失,相關(guān)考古材料可以起到證經(jīng)補(bǔ)史的作用;第三,考古發(fā)現(xiàn)的藥物殘留相較于醫(yī)書,體現(xiàn)的是古人在醫(yī)學(xué)上的具體實(shí)踐,而非僅僅是理論記載。
目前不乏藥物的考古發(fā)現(xiàn),從史前時(shí)期開(kāi)始就有疑似藥物遺存發(fā)現(xiàn),包括植物藥和礦物藥兩大類。跨湖橋遺址(8000BP)[6]、河姆渡遺址(6000~7000BP)[7]以及洋海遺址(2800BP)[8]等一系列史前到歷史時(shí)期遺址均發(fā)現(xiàn)藥用植物遺存,對(duì)其藥物功能的推斷主要依據(jù)后世對(duì)于這些藥材的使用。除內(nèi)服植物藥外,還有香料植物藥物發(fā)現(xiàn),如馬王堆漢墓(50BCE)發(fā)現(xiàn)的香袋中各香料主要通過(guò)鼻肺呼吸系統(tǒng)作用于人體[9]。礦物藥也有所發(fā)現(xiàn):如流行于漢晉時(shí)期(202BC~AD420)的五石發(fā)現(xiàn)較多,但五石一般做宗教用途而非藥用[10];山東巨野紅土山漢墓(202BC~AD8)[11]和新疆阿斯塔那―哈拉和卓古墓群(唐代)[12]曾發(fā)現(xiàn)有礦物藥丸,但藥丸具體成分不夠明確;陜西何家村窖藏(唐)出土朱砂、鐘乳、白英、紫英、密陀僧等十多種藥物,然而其用途是作煉丹原料而非藥用[13]。
雖然疑似醫(yī)藥遺存發(fā)現(xiàn)較多,但其醫(yī)藥用途的判斷往往缺乏直接證據(jù);復(fù)合藥物雖然也有所發(fā)現(xiàn),但受制于早期的技術(shù)條件,經(jīng)過(guò)科學(xué)檢測(cè)的很少,藥物的具體成分不夠明確;此外,人工合成藥物也鮮有發(fā)現(xiàn)。本研究以墓志為線索,通過(guò)多種科技檢測(cè)手段對(duì)墓葬內(nèi)多個(gè)隨葬品進(jìn)行了研究,結(jié)合宋代醫(yī)藥典籍最終發(fā)現(xiàn)了用于治療墓主人疾病的復(fù)方藥物,藥物成分明確,為利用考古材料進(jìn)行醫(yī)學(xué)史研究提供了一種可靠的研究思路。
1.樣品介紹
本研究的樣品取自一白釉圓瓷盒內(nèi),樣品編號(hào)為M7:16。出土?xí)r瓷盒的盒蓋緊扣盒身,形成較好的封閉空間。瓷盒打開(kāi)后,其所盛物質(zhì)地純凈混合均勻,未見(jiàn)泥土類污染物。其外觀為白色粉末,質(zhì)地極為細(xì)膩松散,未形成結(jié)塊(圖一)。取樣過(guò)程中,采用消毒過(guò)的樣品勺取適量粉末置于棕色樣品管中避光密封保存,后期在中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)文物保護(hù)科學(xué)基礎(chǔ)研究中心和理化科學(xué)實(shí)驗(yàn)中心對(duì)其進(jìn)行檢測(cè)分析。
2.分析方法
(1)超景深顯微鏡&掃描電鏡―能譜分析(SEM―EDS)
采用VHX―2000C型三維超景深顯微系統(tǒng)觀察文物樣品;用導(dǎo)電膠帶粘取少量樣品于樣品臺(tái)上,測(cè)試前噴鉑以增強(qiáng)導(dǎo)電性,采用場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡―能譜(SIRION200,美國(guó)FEI公司&JSM-6700F,日本電子株式會(huì)社)觀察樣品表面形貌并確定樣品組成元素。(2)X射線衍射分析(XRD)
圖一 樣品采集圖
取適量樣品用研缽進(jìn)行充分研磨,采用德 國(guó)Bruker-AXS公 司D8 FOCUS型XRD衍射儀分析其晶相結(jié)構(gòu),測(cè)試條件為銅Kα輻射1.5406?,管壓40 KV,管流40 mA,采用定時(shí)階梯掃描方式收集衍射峰型,掃描范圍為10°~70°,階寬0.02°。
(3)傅里葉變換顯微紅外光譜分析(Micro FTIR)
顯微鏡下挑選出樣品中的黃色顆粒,用金剛石將其壓薄后置于金剛池內(nèi),采用賽默飛Nicolet?8700紅外光譜儀搭配Nicolet Continuμm?紅外顯微鏡對(duì)其進(jìn)行分析,檢測(cè)器為MCT/A檢測(cè)器,測(cè)試條件為:透射模式光斑大小60μm×60μm,采集光譜范圍650~4000cm-1,掃描次數(shù)182次,分辨率4cm-1。
1.顯微觀察
圖二為樣品的超景深顯微圖,從圖中可以觀察到,樣品由不同物質(zhì)混合而成,各物質(zhì)混合較為均勻,不同物質(zhì)之間無(wú)粘連。其中,白色晶體含量最多,晶體有透明光澤,呈鱗片狀或雪花狀結(jié)晶;另有少量黃色顆?;旌嫌诎咨Y(jié)晶中,顆粒呈不規(guī)則片狀,不透明,質(zhì)地較硬,可能為礦物粉末。
2.白色晶體分析結(jié)果
掃描電鏡下,可以觀察到該白色晶體二向延展、呈片狀,根據(jù)形貌襯度可知其面平、棱直、角頂尖銳,具有良好的晶面和晶角,部分晶面上有突起的生長(zhǎng)丘,晶面下凹形成蝕坑,由此可以判斷該粉末為發(fā)育較好的自形晶(圖三)。進(jìn)一步的能譜分析結(jié)果表明,所檢測(cè)到的主要元素為Hg和Cl,因此推斷該物質(zhì)應(yīng)為某種含汞和氯的化合物。
從(圖四)可知,X射線衍射(XRD)檢測(cè)到的21.5、28.2、31.7、32.9、40.2、43.8、46.3、52.1、52.9、58.2、63.0、65.9、68.5的衍射峰均為Hg2Cl2的特征峰,故推斷該白色晶體為Hg2Cl2(氯化亞汞)。
圖二 樣品超景深顯微鏡下圖(×500)
圖三 白色晶體掃描電鏡―能譜圖
3.黃色顆粒物分析結(jié)果
(圖五)為黃色顆粒物的紅外譜圖。1160 cm-1處肩峰為Si-O非對(duì)稱收縮振動(dòng),798、779和695cm-1處吸收峰均為Si-O-Si對(duì)稱收縮振動(dòng),推斷該礦物中含有一定量的二氧化硅[14]。1432cm-1處吸收峰帶寬且吸收強(qiáng),為CO32-垂直C軸的反相不對(duì)稱伸縮振動(dòng),是碳酸鹽礦物的特征頻率;874cm-1處吸收峰尖銳但吸收較弱,為CO3
圖四 白色晶體X射線衍射圖譜
圖五 黃色顆粒物紅外譜圖
2-平行C軸的反相面外彎曲振動(dòng);714 cm-1處吸收峰為CO32-平C軸的反相面內(nèi)彎曲振動(dòng),該吸收峰頻率隨陽(yáng)離子半徑減小而升高,是區(qū)別碳酸鹽礦物的標(biāo)志,根據(jù)該特征吸收可判斷該顆粒中含有方解石族中的方解石或文石族的文石(霰石);文石族礦物在1080cm-1附近應(yīng)該有弱的銳帶,該銳帶是文石類礦物的特征吸收,因此判定該黃色顆粒物含有方解石而非文石[15]。綜上,該顆粒含有石英(SiO2)、方解石型碳酸鈣(CaCO3),結(jié)合該礦物的片狀結(jié)構(gòu)[16]以及藥物功能[17],推測(cè)該礦物顆??赡転殓娙?。
通過(guò)超景深顯微鏡觀察、掃描電鏡―能譜分析、X射線衍射分析和顯微紅外分析,表明瓷盒內(nèi)物質(zhì)應(yīng)為氯化亞汞和鐘乳石粉的混合物。
氯化亞汞(Hg2Cl2),中藥常稱輕粉,又名水銀粉、膩粉、甘汞、掃盆等。據(jù)《中國(guó)藥典》,輕粉外用可殺蟲(chóng)、攻毒、斂瘡,用于治療疥瘡、頑癬、臁瘡、梅毒、瘡瘍、濕疹;內(nèi)服可祛痰消積、逐水通便,用于痰涎積滯、水腫膨脹、二便不利[18]。古代本草學(xué)及方劑學(xué)著作對(duì)輕粉治療水腫的功效亦有較多記載:宋代官修方書《太平圣惠方》(992)中有藥方將輕粉和生麻油混合后服用,用于治療大小便不通(該病多由水腫、癃閉、淋證等病證發(fā)展而來(lái));《本草衍義》(1116)記輕粉為“下涎藥”[19];《本草綱目》(1578)記輕粉 “治痰涎積滯,水腫臌脹,毒瘡”[20]。
宋人對(duì)鐘乳分類較細(xì),《重修政和經(jīng)史證類備用本草》(1108)將鐘乳之類分為五種∶“一鐘乳、二殷孽、三孔公孽、四石床、五石花”,其中大部分都具有治療腳弱、腰腳冷痹或強(qiáng)壯筋骨之效,如:石鐘乳“療腳弱疼冷”,石花“治腰膝及壯筋骨”,殷孽治“腳冷疼弱”、孔公孽“甚療腳弱”[21]?!短绞セ莘健分戌娙轭愃幬镆矎V泛見(jiàn)于治療足弱病的各種方劑中,“鐘乳、殷孽、孔公孽”是治療“中風(fēng)腳弱”的通用藥[22]。
出土?xí)r,粉末盛裝在瓷盒內(nèi),瓷盒盒蓋緊扣盒身,封閉性良好,未見(jiàn)泥土混入其中;此外,藥物未發(fā)生膠結(jié)現(xiàn)象,鐘乳石顆粒均勻分散在輕粉晶體中,但未將輕粉包裹起來(lái)或互相黏連而形成硬結(jié)塊,因此鐘乳石顆粒后期沉積而成的可能性不大。另外,輕粉的合成采用的是升煉法,生成的輕粉在高溫環(huán)境中升華后遇冷凝華結(jié)晶,因而輕粉的煉制過(guò)程中很難有雜質(zhì)混入。鐘乳含量雖然較少,但顆粒度較小,肉眼下難以觀察到其存在,推測(cè)該粉末中的鐘乳是經(jīng)炮制后有意加入的,而非輕粉煉制過(guò)程中或地下埋藏過(guò)程中污染所致。
足弱病癥狀繁瑣難辨,歷代諸多醫(yī)家對(duì)其描述多有出入,且多或然相對(duì)癥狀[23]。宋代腳氣病專著《腳氣治法總要》對(duì)足弱病之病因有本質(zhì)的歸納,“寒暑風(fēng)濕皆作蒸氣足常履之,故內(nèi)傳經(jīng)絡(luò)因成腫痛攣弱”[24],“腫痛攣弱”是足弱病較為典型的癥狀。中醫(yī)臨床治療中,單味藥適用于治療病情較為單純的疾病,但病情較為復(fù)雜疾病的治療,往往按病情需要和藥性特點(diǎn),有目的地選擇將兩味以上藥物配合同用,稱之為中藥配伍[25]。《太平圣惠方》卷第四十五記載:“夫香港腳(足弱)或兼諸病者,則依證以余藥對(duì)之。若乳石發(fā)動(dòng),則以利大小便藥療之;若皮膚虛腫或水病,則以治水之藥療之。余皆仿此也”[26]。本次發(fā)現(xiàn)的復(fù)方藥中所含的輕粉和鐘乳可分別用于治療呂倩容所患足弱病的不同癥狀,鐘乳用以治療腳弱疼冷、強(qiáng)壯筋骨,而輕粉為“治水之藥”,用以治療水腫,同時(shí)避免“乳石發(fā)動(dòng)”,兩藥相使,增強(qiáng)治療效果。
本文對(duì)陜西呂氏家族七號(hào)墓出土瓷盒內(nèi)包含物進(jìn)行了分析。結(jié)果表明該殘留物為復(fù)方藥物,成分包括輕粉和鐘乳。結(jié)合宋代醫(yī)藥典籍,可知輕粉可有效治療水腫和二便不利,鐘乳石用以治療病人的腰腳疼痛無(wú)力等。因病人病情和發(fā)現(xiàn)的復(fù)方藥物藥效相一致,故認(rèn)為該藥物為墓主人生前服用的藥物用以治療足弱病。輕粉和炮制過(guò)的鐘乳混合服用,分別用于治療足弱病的不同病癥,體現(xiàn)了中藥的配伍原則。藥物輕粉(氯化亞汞)系在考古中首次發(fā)現(xiàn)。本研究將考古出土的復(fù)方藥和墓主人疾病相聯(lián)系,較為直接地證明了瓷盒內(nèi)包含物的藥物用途,為研究古代尤其是宋代醫(yī)藥史提供了科學(xué)可靠的資料。
感謝陜西省考古研究院趙西晨為本研究提供樣品和支持,感謝中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)理化實(shí)驗(yàn)中心各機(jī)組對(duì)本實(shí)驗(yàn)的技術(shù)支持。
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