氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定瑜伽墊中甲酰胺殘留量*

錢佳燕，吳逸雨，李玲玉

（南通市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所，江蘇 南通 226000）

甲酰胺具有良好的發(fā)泡性能，因而廣泛用于瑜伽墊的生產(chǎn)制作中。當(dāng)人體在瑜伽墊上運(yùn)動(dòng)的時(shí)候，是新陳代謝最旺盛，心肺、汗腺正在和外界交換能量的時(shí)候，這時(shí)瑜伽墊中的有害物質(zhì)甲酰胺極易進(jìn)入人體，對(duì)人體健康造成危害[1]。長(zhǎng)期吸入甲酰胺，會(huì)對(duì)皮膚粘膜及眼產(chǎn)生刺激作用，也對(duì)肝腎產(chǎn)生毒性，并影響到植物性神經(jīng)功能[2-4]。

隨著生活水平的提高以及人們對(duì)養(yǎng)生的重視，越來(lái)越多人熱衷于練習(xí)瑜伽，瑜伽墊的使用也越來(lái)越頻繁，但目前國(guó)內(nèi)尚沒(méi)有瑜伽墊中甲酰胺的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)，且對(duì)瑜伽墊中甲酰胺的檢測(cè)研究較少[5-7]。本實(shí)驗(yàn)采用超聲萃取瑜伽墊中甲酰胺，然后采用GCMS 進(jìn)行檢測(cè)，方法操作簡(jiǎn)單，快速高效。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑與儀器

1000μg·mL-1甲酰胺標(biāo)準(zhǔn)溶液（上海安譜實(shí)驗(yàn)科技有限公司）；甲醇（色譜純，純度99.9%，上海安譜實(shí)驗(yàn)科技有限公司）；丙酮（色譜純，純度99.5%，上海安譜實(shí)驗(yàn)科技有限公司）。

7890A-5975C 型氣質(zhì)聯(lián)用儀（安捷倫科技有限公司）；DB-WAXETR 122-7332 型毛細(xì)管柱 30m×0.25mm×0.25μm；AL204 型電子分析天平（梅特勒-托利多儀器有限公司）；KQ200DE 型超聲波清洗器（昆山市超聲儀器公司）；MTN-2800D 型氮吹濃縮裝置（天津奧特塞恩斯儀器有限公司）。

1.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

準(zhǔn)確量取適量的甲酰胺標(biāo)準(zhǔn)溶液，用甲醇逐級(jí)稀釋，配制成甲酰胺濃度分別為 0.1、0.2、0.5、1、5、10、50、100μg·mL-1的系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，在 0～4℃中保存，有效期6 個(gè)月。

1.3 樣品處理

將瑜伽墊剪碎成5mm×5mm×5mm 尺寸的均勻小塊狀，用分析天平稱取約0.3g（精確至1mg）樣品，放入20mL 具塞玻璃管中，準(zhǔn)確加入20.0mL 萃取溶劑（甲醇、丙酮）色譜純，將瓶口封好，振蕩搖勻后，靜置24h，室溫下超聲振蕩1h，用0.45μm 有機(jī)濾膜過(guò)濾至玻璃瓶中，待測(cè)。

1.4 儀器工作條件

（1）色譜條件 DB-WAXETR 122-7332 型毛細(xì)管柱（30m×0.25mm×0.25μm，SN:USP562415H）安捷倫科技有限公司；載氣:He（純度為99.999%）；流速:1.0mL·min-1（恒定流量），壓力:7.6522psi；分流進(jìn)樣，分流比1∶1；進(jìn)樣口溫度250℃；隔墊吹掃流量3mL·min-1；輔助加熱器 280℃；升溫程序:起始溫度為50℃，保持2min，以30℃·min-1的速率升溫至200℃，保持 5min。

（2）質(zhì)譜條件 E1 源:70eV；四級(jí)桿溫度:150℃；離子源溫度:230℃；SIMSCAN 模式（定量離子m/z 45；定性離子 m/z 44；定性離子 m/z 29），豐度比:100∶28∶25。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜、質(zhì)譜條件的選擇

按儀器工作條件1.4 對(duì)甲酰胺標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行分析，溶劑中甲酰胺能更好地分離，出峰時(shí)間適中，峰形對(duì)稱，在離子掃描模式下，出峰穩(wěn)定，雜峰少，峰形好。圖1 為甲酰胺10×10-6濃度全掃圖，圖2 為甲酰胺特征離子掃描圖，圖3 為液體直接進(jìn)樣甲酰胺SIM 圖。

圖1 甲酰胺10×10-6 濃度全掃圖Fig.1 Overview of 10×10-6 concentraion of formamide

圖2 甲酰胺特征離子掃描圖Fig.2 Characteristic ion scanning of formamide

圖3 液體直接進(jìn)樣甲酰胺SIM 圖Fig.3 Liquid direct injection formamide SIM

2.2 線性方程、線性范圍與檢出限

在儀器工作條件下進(jìn)行測(cè)定1.2 中配制的甲酰胺系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。以甲酰胺的質(zhì)量濃度（x）為橫坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的色譜峰面積（y）為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，計(jì)算得線性回歸方程為y=5.4677×104x-1.057×106，相關(guān)系數(shù) R2=0.9993，線性范圍為 0.1～100μg·mL-1，檢出限為 0.03μg·mL-1。

2.3 方法回收率和精密度

對(duì)含有甲酰胺陽(yáng)性的樣品進(jìn)行甲醇和丙酮的加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，稱取空白樣品0.3g，在取18 份平行樣品各 0.3g 在上述基質(zhì)中分別進(jìn)行 10、50、100μg·mL-1三個(gè)水平添加，每個(gè)添加水平進(jìn)行6 次平行試驗(yàn)，回收率和精密度結(jié)果見(jiàn)表1。

由表1 可知，用甲醇浸提甲酰胺的平均回收率在90.0%～98.8%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）在3.0%～3.7%之間。丙酮浸提甲酰胺的平均回收率在90.6%～99.0%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）在3.4%～3.8%之間。

表1 加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)結(jié)果（n=6）Tab.1 Results of labeled recovery experiment（n=6）

2.4 結(jié)果分析

本次實(shí)驗(yàn)通過(guò)對(duì)3 大瑜伽墊材質(zhì):EVA、PVC、橡膠，共計(jì)30 批次樣品進(jìn)行檢測(cè)分析，比較不同材質(zhì)，不同萃取液對(duì)結(jié)果的影響。

（1）EVA 材質(zhì)瑜伽墊 分別采用甲醇和丙酮作為萃取溶劑，對(duì)10 批次的EVA 材質(zhì)瑜伽墊樣品進(jìn)行提取，按照實(shí)驗(yàn)方法測(cè)定甲酰胺的提取量，結(jié)果見(jiàn)圖4。

圖4 EVA 瑜伽墊中甲酰胺含量Fig.4 Formamide of EVA yoga mats

由圖4 可知，在相同條件下，EVA 材質(zhì)瑜伽墊，選用甲醇比丙酮的提取效果好。

（2）PVC 材質(zhì)瑜伽墊 分別采用甲醇和丙酮作為萃取溶劑，對(duì)10 批次的PVC 材質(zhì)瑜伽墊樣品進(jìn)行提取，按照實(shí)驗(yàn)方法測(cè)定甲酰胺的提取量，結(jié)果見(jiàn)圖5。

圖5 PVC 瑜伽墊中甲酰胺含量Fig.5 Formamide of PVC yoga mats

由圖5 可知，在相同條件下，PVC 材質(zhì)瑜伽墊，選用甲醇比丙酮的提取效果好。

（3）橡膠材質(zhì)瑜伽墊 分別采用甲醇和丙酮作為萃取溶劑，對(duì)10 批次的橡膠材質(zhì)瑜伽墊樣品進(jìn)行提取，按照實(shí)驗(yàn)方法測(cè)定甲酰胺的提取量，結(jié)果見(jiàn)圖6。

圖6 橡膠瑜伽墊中甲酰胺含量Fig.6 Foramid of yaga mats

由圖6 可知，在相同條件下，橡膠材質(zhì)瑜伽墊，選用丙酮比甲醇的提取效果好。

3 結(jié)語(yǔ)

建立了GC-MS 法測(cè)定瑜伽墊中甲酰胺含量的測(cè)定方法。以甲醇和丙酮為溶劑，對(duì)3 大類共計(jì)30種瑜伽墊中甲酰胺進(jìn)行提取，EVA 和PVC 材質(zhì)瑜伽墊用甲醇為溶劑，甲酰胺提取效果較好，橡膠材質(zhì)瑜伽墊用丙酮為溶劑進(jìn)行提取，效果較好。GC-MS 法對(duì)瑜伽墊中甲酰胺殘留量的測(cè)定具有較高的精密度與準(zhǔn)確度，可用于瑜伽墊的質(zhì)量監(jiān)控。